Способ получения тетраалкил/арил/тритиопирофосфинатов

Авторы патента:

ПУДОВИК А.Н.

СУДАКОВА Т.М.

ЧЕРКАСОВ Р.А.

C07F9/32 - их эфиры

Оп ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ >433787

Союз. Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 21.11.72 (21) 1848697/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 30.01.78. Бюллетень ¹ 4 (45) Дата опубликования описания 05.03.78 (51) М К ч 2 С 07 F 9 32

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.26 118..07 (088.8) па делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. H. Пудовик, Т. М. Судакова и P. А. Черкасов (71) Заявитель

Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ульянова (Ленина) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТЕТРААЛКИЛ(АР ИЛ) ТРИТИОП ИРОФОСФИ НАТОВ

В2Р (S) SP (S) R21

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений. Получающиеся по этому способу тетраалкил- и тетраарилтритиопирофосфинаты могут найти практическое применение в качестве пестицидов, антиоксидантов полимерных материалов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов элементоорганического синтеза.

Известен способ получения тетраалкил (арил)тритиопирофосфинатов реакцией высокотемпературного диспропорционирования дифенилдитиофосфиновой кислоты.

Такой способ характеризуется сравнительно небольшим выходом целевых продуктов (50 вЂ” 75% ) и большой продолжительностью протекания процессов.

Цель изобретения вЂ” упрощение способа и повышение выхода целевого продукта.

Предложен способ получения тетраалкил (арил) тритиопирофосфинатов общей формулы где R вЂ” алкил илп арил, заключающийся во взаимодействии диалкил (BDIIë) дптиофосфиновых кислот общей формулы К2Р(Я) ЬН с бензонитрилом С НзСХ в соотношении 2: 1.

Образовавшийся тетраалкил (арил) тритиопирофосфинат выпадает в осадок, который отфильтровывают и высушивают в обычных условиях. Образующийся в качестве .побочного продукта бензтиоамид хорошо растворим в изо-пропаноле и остается в маточном растворе.

Строение полученных тетраалкил (арил) тритиопирофосфинатов доказано ИК- и ЯМР (Н и P) -спектроскопически. Идентификация продуктов проведена по данным элементарного анализа и по совпадению констант с литературными данными.

Преимущество предлагаемого способа получения тетраалкил (арил) тритиопирофосфинатов заключается в простоте технологии, высоком выходе целевых продуктов (90 вЂ” 95%) и использовании в качестве исходных веществ доступных и устойчивых в обычных условиях соединений.

Пример 1. Получение тетраизопропилтритиопирофосфината.

Смешивают вместе при комнатной температуре 9,1 г (0,05 моль) дпизопропилдитиофосфиновой кислоты и 2,58 г (0,025 моль) бензонитрила. Смесь выдерживают 2 ч при комнатной температуре. 3акристаллизовавшуюся массу кипятят в 50 мл изо-пропилового спирта до полного растворения массы.

433787

Составитель Э. Александрова

Текред И. Карандашова Корректор В. Гутман

Редактор Т. Загребельная

Заказ 974/30 Изд. _#_2 196 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент>

После охлаждения раствора в осадок выпадает 7,4 г (91%) тетраизопропилтритиопирофосфината; т. пл. 102 вЂ” 103 С.

Найдено, % .. С 43,63; Н 8,65; P 18,82;

$29,28 (мол. вес. 320).

С12Н28Р283.

Вычислено, /о. С 43,64; Н 8,49; P 18,79;

$29,09 (мол. вес. 330).

Пример 2. Получение тетрафенилтритиопирофосфината.

При комнатной температуре смешивают

10 г (0,04 моль) дифенилдитиофосфиновой кислоты и 2,06 г (0,02 ноль) бензонитрила.

Вязкая густая масса закристаллизовывается через 2 ч. Смесь кипятят в 50 мл изо-пропилового спирта.

После охлаждения раствора в осадок выпадает 8,8 г (95% ) тетрафенилтритиопирофосфинат; т. пл. 119 вЂ” 121 С (литературные данные вЂ” т. пл. 118 вЂ” 121 С); мол. вес: най5 дено 463; вычислено 466.

Формула изобретения

Способ получения тетраалкил (арил) три10 тиопирофосфинатов с использованием органодитиофосфиновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве органодитиофосфиновых кислот используют диалкил(арил)дитиофосфиновые кислоты, которые подвергают взаимодействию с бензонитрилом в соотношении 2: 1 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения тетраалкил/арил/тритиопирофосфинатов

Способ пшгучеюи фосфороргашяеских сощ-шений // 433155

Способ получения хлоралкиловых эфирова- галоидалкенилфосфоновых илифосфиновых кислот // 427946

Способ получения полифторалкиловых эфиров диалкил- или диарилфосфиновых кислот // 417431

Патент 417428 // 417428

Способ получения 1-алкил-4-оксо-4-алкокси- 1,4-азафосфори панов // 414264

Патент 412202 // 412202

Патент 411093 // 411093

Патент 407916 // 407916

Патент 406837 // 406837

Эфиры фосфиновых кислот или их физиологически приемлемые соли, фармацевтическая композиция на их основе и способ коррекции нарушений обменных процессов мозга // 2141961

Изобретение относится к новым эфирам фосфиновых кислот соединения формулы I, где Х - галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-диалкиламиногруппа; n - от 0 до 3; Y - галоген или С1-С4-диалкиламиногруппа; n' - от 1 до 4; R1 и R2 - водород или вместе представляют группу =NOH; R3 и R4 - водород, необязательно замещенный С1-С4-алкокси, 2,2,2-трихлор-1-гидроксиэтил, ацетил или вместе представляют группу =CHR''' или =СН-СН=СНR''', где R''' - С1-С4-алкил или фенил, который может быть замещен ОН, СООН или NO2 - группой, или к их физиологически приемлемым солям

Производные фосфиновых и фосфоновых кислот, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2224762

Изобретение относится к производным фосфиновых и фосфоновых кислот формулы (I) где R1 означает незамещенный или замещенный фенил, -О-(С1-С6)-алкил, R2 означает водород, R и R3 означают водород, алкил, незамещенный или замещенный фенил, группы СООН или (СН2)2-СН(СООН)-NH -SO2-C6H4-C6H4-Cl(n), t означает целое число 1-4, А - ковалентная связь, Х - группа -СН=СН-, В - группа -(СН2)о-, где о равно 0,1,2 или 3, Y1 и Y2 означают -ОН, -(С1-С4)-алкил, -О-(С1-С4)-алкил, и/или их стереоизомерным формам и/или физиологически приемлемым солям

Ингибиторы карбоксипептидазы b плазмы (крови) // 2323223

Фосфоиндолы как ингибиторы вич // 2393163

Способ получения оптически активных аминофосфинилбутановых кислот // 2442787

Изобретение относится к способу получения используемых в производстве гербицидов оптически активных аминофосфинилбутановых кислот формулы (2) где R1 - С1-4-алкил, R2 - атом водорода или С1-4-алкил, R 3 - С1-4-алкил, С1-4-алкокси, арил, арилокси или бензилокси, R4 - атом водорода или С 1-4-алкил; * представляет собой асимметрический атом углерода

4-триметилсилоксиметилфосфинил-2-триметилсилокси -2- цианобутиронитрил в качестве полупродукта синтеза 4- метилгидроксифосфинил-2-аминобутановой кислоты, обладающей гербицидной активностью, и способ его получения // 2054430

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к новому соединению 4-триметилсилоксиметилфосфинил-2-триметилсилок-си-2-цианобутиронитрилу формулы I CH (I) который может быть использован в качестве промежуточного продукта для получения 4-метилгидроксифосфинил-2-аминобутано- вой кислоты (фосфинотрицина) формулы II CHO)CH2CHOOH (II) обладающей высокой гербицидной активностью и находящей применение в сельском хозяйстве (в виде моноаммониевой соли) в качестве контактного гербицида сплошного спектра действия, и способам его получения

2-сахаринилметил- или 4,5,6,7-тетрагидро-2- сахаринилметилфосфаты, -фосфонаты или -фосфинаты и фармацевтическая композиция на их основе // 2091377

Изобретение относится к 2-сахаринилметил- и 4,5,6,7- тетрагидро-2-сахаринилметилфосфатам, -фосфонатам и -фосфинатам, ингибирующим ферментную активность; к композициям, содержащим указанные соединения, к способу их использования и лечении деструктивных нарушений, и к способам их получения

4-триметилсилоксиметилфосфинил -2- триметилсилокси -2- бутеннитрил в качестве полупродукта синтеза 4- метилгидроксифосфинил-2- кетобутановой кислоты, обладающей гербицидной активностью, и способы его получения // 2024536

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к новому соединению - 4-триметилсилоксиметилфосфинил-2-триметилсилокси--2-бутеннитрилу формулы I MeCH= где Me - метил, который может быть использован в качестве полупродукта для получения 4-метилгидроксифосфинил-2-кетобутановой кислоты формулы II MeO)CH2CH-COOH обладающей высокой гербицидной активностью и находящей применение в сельском хозяйстве в качестве системного гербицида (1), и способом его получения

Способ получения диастереоизомерной пары фосфинилуксусной кислоты // 2044740

Способ получения фторсодержащих фосфорилированных альдегидовв п т бфои mwm // 435244