Способ получения сополимеров этилена

 

. K 1 ".. > (ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

« 436064 (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 03,03.72 (21) 1756116/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритст—

Опубликовано 15.07.74. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 05.03.75 (51) М.Кл. С 08f 15 02

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678,742.2-134.58.02 (088,8) (72) Авторы изобретения С. М. Самойлов, В, И. Иванов, Г. В. Замбровская, В. Н. Монастырский, Б. В. Грязнов, Е. И. Беспалов, О. Н. Цветков и Б. В. Молчанов (71) За явитель (54) r,ÏOÑOÜ ПОЛ ЧКНИЯ СОПОЛИМГч1ОВ ЭТИЛГНЛ

Изобретение относится к производству

tiëàñòè÷åñêèõ масс и, в частности, к производству сополимеров этилена, сополимеризацией по методу высокого давления.

Известен способ получения сополимеров этилена сополимеризацией его с виниловыми мономерами типа винилацстата или метилметакрилата при 50 †3 С и

200 †35 атм в присутствии радикальных инициаторов.

Однако известные сополимеры этилена (например, с винилацетатом или с этилакрилатом) обладают недостаточными водоотталкивающими свойствами, что во многих случаях препятствует их использованию как материалов для изготовления несмачивающихся водой изделий или защитных покрытий.

По предлагаемому способу для получения сополимеров этилена с повышенными водоотталкивающими свойствами этилен сополимеризуют с кремнийорганическими винильными мономерами — винилсилоксисиланами общей формулы

СН, = CHSi (0SiR где 1хь R и R3 могут быть одинаковые или различные радикалы — алкилы (С вЂ” С5) или фен ил.

Сополимеризацию проводят при 50 — 300 и 200 — 3500 атм в присутствии перекисей или других инициаторов радикального типа. Реакцию проводят без растворителей (в массе) или в среде растворителей, в качестве которых используют ароматические или парафиновые углеводороды (бензол, толуоl, кснлол, гептан, хлорбензол и другие). Твердые винилсилоксисиланы вводят в зону реакции в этих растворителях. Содержание ьинилсилоксисиланов в реакционной смеси составляет

0,05 — 90 мол. %, в сополимерах 0,02 — 60 мол. Ъ.

Наилучшие результаты получают при давлении 500 — 2000 атм и температуре

130 — 220 С с инициаторами ди-трет.бутилнерекисью, перекисью лауроила или пербензоаl5 том и содержании винилснлоксисиланов в реакционной смеси 15 — 40 мол. %.

С увеличением содержачпя впнилснлокснсиланов в сополимерах их молекулярный вес последовательно уменьшается, и они приоб20 ретают вид белых или бледно-серых твердых пластических масс, эластомеров, мягких воскоподобных веществ или прозрачных смол.

В такой же последовател НОсТН снижается температура плавления сополимеров, возрас25 тает их растворимость в органических растворителях (бензоле, ксилоле, хлорбензоле, гептане и др.) и увеличивается способность сополимеров к адгезии с другими материалами.

Твердые сополимеры хорошо прессуются в зО прозрачные эластичные пленки, которые име436064

Таблица 1! Продолжительность впитывания капли воды в ! материал, обработанный 1, 2 или 3 раза растворо». сополнмера, сек

М а те риал "

Фильтр овалыгая бумага

Хлопчатобумажная ткаи

1 (2 3 1 ) 2 3

23

2

8,5

4,5

56

12

9,5

24

11

7,5

78

44

35 сополимером 1 сополпмером 2 сополпмером 3 сополпмером этплепнинпл20

23 полиэтиленом мономером тряс-(трпметилплсилапом

18 24

Обработку материала проводили пропиткой прп 20 С в 0,5 вес. %-ном растворе вещества в ксплоле с последующей сушкой материала до постоянного веса

Таблица 2

Увеличение веса материала прп испытаи1ш на гидрофобность погружением на

1 час в воду, вес. %

Вес а 1 еp!! аI лп, г

11!ерстяной материал"

11гпытанпс 2 того же образца

11спытапис !

0,82 в 2,5%-нем растн 1 / -ном раст0,8-1

0,83

0,240 в 0,5%-ном раств 2,5%-ном раст35

0,241

50

0,245

40 Обработку материала проводили пропиткой прп 20 в расгворс сополнмера (для материала 1 в трихлорэвилене, для II — в ксилоле) с го ледующей сушкой материала до постоянного веса.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров этилена сополимеризацией его с виниловыми мономерами при 50 — 300 С и 200 — 3500 атм в присутствии радикальных инициаторов, отличаюu4uucst тем, что, с целью улучшения водоотСоставитель В. Филимонов

Ргдактор Л. Емельянова Техред Е. Борисова Корректор О Тюрина

Заказ № 6379 Изд. № 1863 Тираж 565 Поди нснос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский цех

Исходный

Обработанный

Обработанньй

Обработанньш

Ооработанпый ацетат

Обработанный

Обработанный силокси) вин (!сходньй материал 1

Гпдрофобизированный норе сополпмера 1

Гпдрофобнзпроваиный воре сощ1лнмсра 1

Исходный материал II

Ги дрофобизировалп1ый воре сополимера 1

Гпдрофобизированиый воре сополимера 1

Испытание материала, с бработанного 0,4%-ным мыльно-содовым раствором в течение 2,5 час при 40 С талкиВаю1цих сВОЙстВ конечных продуктоВ, В качестве виниловых мопомеров применяют винилсилоксисиланы общей формулы

СН = CHSi (OS! R1RgIiiç) z, где R1, К и R3 — одинаковые или различные

С! — С-,-алкилы или фенил, например трис-(триметилсилокси)винилсилан.

Способ получения сополимеров этилена Способ получения сополимеров этилена Способ получения сополимеров этилена 

 

Похожие патенты:

Способ получения бутадиен- пропиленовыхсополимеров1изобретение относится к производству эластичных статистических сополимеров бутадиена и пропилена.известен способ получения бутадиен- пропилеповых сополимеров сополимеризацией мономеров при молярном соотношении 1 : 10— 10:1 в среде углеводородного или галоидуглеводородного растворителя при 5—100°с в присутствии комплексного металлорганического катализатора, состоящего из тетрагалогенидов титана и триалкилалюминия.полученные сополимеры представляют промышленный интерес, поскольку их физические и механические свойства, например прочность, сопротивление разрыву, термостойкость, и антифрикциопность, могут быть значительно улучшены. однако количество пропилена в полученном сополимере невелико, он поступает в сополимер в виде блоков, поэтому сополимер не обладает нужными свойствами и не может использоваться как эластомер.с целью получения статистических сополимеров с улучшенной эластичностью, предлагается применять катализатор, состоящий из соединений титана или ванадия и продукта реакции фосгена с алюминийорганическими соединениями общей формулы2alrir2r3где ri, r2.n rs — gi — cis — углеводородные радикалы,5 при молярном отношении соединения титана или ванадия к алюминийорганическому соединению 1:1 — 1 : 10 и алюминийорганического соединения к фосгену 10:1 — 1:1.с помощью предлагаемого катализатора со- ю полимеризации 1,3- бутадиена с пропиленом количество пропилена в сополимере может быть увеличено и сополимер можно применять как эластомер. таким образом достигаются следующие преимущества:15 полученный статистический сополимер является высокомолекулярным резиноподобным эластомером; пропилеповые звенья хорошо диспергируются в сополимере;20 образуется небольшое количество геля или нерастворимой в растворителе части;полимеризация идет быстро и равномерно с начала до конца.этим способом можно получать нужный 25 эластомер любым желаемым методом в промышленном масштабе.первый компонент катализатора представляет собой титановые или ванадиевые соединения, например четыреххлористый титан, 30 четырех'бромистый титан, треххлористый ти- // 429589
Изобретение относится к производству эластичных статистических сополимеров бутадиена и пропилена.Известен способ получения бутадиен- пропилеповых сополимеров сополимеризацией мономеров при молярном соотношении 1 : 10— 10:1 в среде углеводородного или галоидуглеводородного растворителя при 5—100°С в присутствии комплексного металлорганического катализатора, состоящего из тетрагалогенидов титана и триалкилалюминия.Полученные сополимеры представляют промышленный интерес, поскольку их физические и механические свойства, например прочность, сопротивление разрыву, термостойкость, и антифрикциопность, могут быть значительно улучшены

Способ получения карбоцепных сополимеров1изобретение относится к производству карбоцепных сополимеров на основе этилена и сопряженных диенов.известен способ получения карбоцепных сополимеров сополимеризацией сопряженных cj — ci2 — диенов с этиленом в массе или среде углеводородного или галоидуглеводородного растворителя при температуре от —100 до -f-100°c в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, состоящего из тетрагалогенидов титана и алюминийорганических соединений. полученные сополимеры, например,бутадиена и этилена, имеют стереорегулярно связанные звенья диенов в макроцепи.цель изобретения — получение сополимеров с регулируемой микроструктурой и улучшенными свойствами.для этого предлагается использовать каталитическую систему, составленную из первого компонента а-алюмипийорганического соединения общей формулы ашз. где r — углеводородный радикал, выбранный из группы, включающей ci—cia, предпочтительно ci—cs, а еще более предпочтительно са — cg, алкил, циклоалкил, арил и аралкильные радикалы, и второго компонента в—титаноорганического -соединения, имеющего связи ti — x и ti — ocor, где r имеет указанное значение, а x — галоген в молекуле, или каталитической системы, составленной из первого компонента а — алюминийорганического соединения, имеющего общую формулу агкз, где r имеет указанное значение, второго компо- 5 нента в — титаноорганического соединения, имеющего связи ti — x и ti — ocor, где r и x имеют указанные значения, структуру в молекуле и третьего компонента с — галогена, соединения галогена или их смеси. при10 этом получается высокомолекулярный чередующийся сополимер сопряженного диена и этилена, микроструктура сопряженного диена которого утрачивает стереорегулярность и в то же самое время высокомолекулярный обо-15 гащенный этиленом неупорядоченный сополимер сопряженного диепа и этилена. отношение чередующегося сополимера к неупорядоченному сополимеру в реакционном продукте может меняться в широком интервале регули-20 рования условий полимеризации. например, при уменьшении молярного отношения сопряженного диена к этилену в первоначальной мономерпой композиции отношение чередующегося сополимера к неупорядоченному сопо-25 лимеру в реакционном продукте уменьшается, и наоборот. также отношение изменяется в соответствии с выбором используемой каталитической системы. для получения высокого отношения чередующегося сополимера к неу-30 порядоченному сополимеру в продукте реак- // 416950

Изобретение относится к способам полимеризации этилена, позволяющим получить полиэтилен, имеющий плотность около 0,93 и менее

Изобретение относится к сферическим твердым компонентам катализаторов полимеризации олефинов, включающим нанесенное на дигалогенид магния в активированной форме соединение титана, содержащее по меньшей мере одну связь титан - галогенид и одну OR-группу, причем указанная группа OR связана с атомом титана в таком количестве, что мольное отношение OR/Ti больше или равно 0,5

Изобретение относится к способу получения гомополимеров и сополимеров этилена, имеющих широкое молекулярно-массовое распределение

Изобретение относится к полиолефиновым композициям, содержащим кристаллический пропиленовый полимер или сополимер, способу получения смеси и изделию

Изобретение относится к способам получения сополимеров этилена с винилацетатом методом радикальной сополимеризации при высоком давлении

Изобретение относится к способу получения сополимеров этилена с винилацетатом методом радикальной сополимеризации при высоком давлении
Наверх