Способ получения нингидрина или его производных

 

с:-.— ° Ю

-"-.с--c:ñ

О П И.C . 4е. И вЂ” "И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (it)43S250

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.12.71 (21) 1728617/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (51) М, Кл.з

С 07С 49/385

1асУдаРствеииый комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 07.11.80. Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 07.11.80 (53) УДК 547.442.07 (088.8) по лелем изосретеиий и открытий (72) Авторы изобретения

Д. Э. Прикуле, О. Я. Нейланд и Ю. Т. Ротберг (71) Заявитсль Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИНГИДРИНА

ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относится к способу получения нингидрина (гидрата индатриона-1,2,3) или его производных, которые широко применяют в аналитической химии и для синтеза полисопряженных систем.

Известен способ получения нингидрина окислением нафтохинона-1,4 кислородом в присутствии иодистого водорода.

Однако этот способ характеризует низкий выход целевого продукта (до 48% ).

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и получение новых аналогов нингидрина.

Для этого фенилиодониевые бетаины индандионов-1,3 расщепляют азотной кислотой при температуре (— 10) — 0 С с последующим выделением целевых продуктов известными методами.

Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать нингидрин и его производные с выходом 60 — 70% от теории.

Пример 1. Получение нингидрина.

К суспензии, содержащей 1,74 г (0,005 моль) свежеприготовленного фенилиодониевого бетаина индандиона-1,3 в

10 мл хлороформа и 0,2 мл воды, при (— 5) — 0 С прибавляют охлажденный раствор 0,35 мл (0,0075 моль) азотной кислоты (d=1,5) в 5 мл хлороформа, Смесь пе2 .ремешивают 5 — 10 мин, выделившийся осадок отсасывают, промывают 5 мл хлороформа, 15 мл циклогексана и сушат при комнатной температуре. Выход 0,71 — 0,76 г

5 (80 — 85%), т. пл. 241 С (при нагревании до 125 С краснеет).

Найдено, %: С 60,91; Н 3,55.

СцНа04.

Вычислено, %: С 60,70; Н 3,40.

io ИК-спектр (NaC1) 1751 (39); 1719 (48), 1591 (21); (LiF) 3295 (76), 3235 (77) .

Пример 2. Получение нитропроизводного нингидрина.

К суспензии, содержащей 1,96 г

15 (0,005 моль) свежеприготовленного фенилиодониевого бетаина 4-нитроиндандиона1,3 в 8 мл хлороформа и 0,3 мл воды при (— 10) — 5 С прибавляют охлажденный раствор 0,35 мл (0,0075 моль) азотной кисло20 ты (d=1,5) в 8 мл хлороформа. Смесь перемешивают 5 — 10 мин, выделившийся осадок отсасывают, промывают 5 мл хлороформа и 15 мл циклогексана. Сушат при комнатной температуре.

Выход 0,78 — 0,83 г (70 — 75%), т. пл.

92 93 С. Вещество кристаллизуют из дихлорэтана, т. пл. 103 — 104 С.

Найдено, %: N 6,20.

С,Н,О,1 1.

30 Вычислено, %: N 6,27, 438250

Формула изобретения

Составитель Г. Максимова

Редактор Л. Письман

Тсхред И. Пенчко

Заказ 2704/4 Изд, М 593 Тираж 497 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

ИК-спектр (NaC1) 1778 (39), 1742 (63), 1600 (39), 1548 (64); (LiF) 3324 (бб), 3251 (66).

Пример 3. Получение хлоропроизводного нингидрина.

К суспензии, содержащей 1,91 г (0,005 моль) свежеприготовленного фенилиодониевого бетаина 4-хлориндандиона-1,3 в 10 мл хлороформа и 0,3 мл воды при (— 5) — 0 С прибавляют охлажденный раствор 0,35 мл (0,0075 моль) азотной кислоты (d=1,5) в 5 мл хлороформа. Смесь перемешивают 5 — 10 мин, выделившийся осадок отсасывают, промывают 5 мл хлороформа и 15 мл циклогексана. Сушат при комнатной температуре, Выход 0 53 — 0,58 г (50 — 55 /о), Кристаллизуют из дихлорэтана, т. пл. 135 С.

Найдено, %. С1 16,56, С9Н504С1.

Вычислено, %. С1 16,66.

ИК-спектр (NaC1) 1760 (44); 1729 (69);

1582 (40); (LiF) 3431 (89); 3311 (88).

10 Способ получения нингидрина или его производных, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и получения новых аналогов нингидрина, фенилиодониевые бетаины индандио15 нов-1,3 расщепляют азотной кислотой при температуре (— 10) — 0 С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.