Способ получения 1-(арилоксиацилокси)-2,2,2- трихлорэтилфосфинатов

 

Союз Советсимн

Соцмалмстмчегскмн

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 07.06 72{2!) 1793977!Q3-4 с присоединением заявки (32) Приоритет—

Опубликовано 05 1 .74. Бюллетень № 41

Дата опубликования описания (51) М. Кл.

С 07й = Л2

Государственный намнтет

Совета Мнннотрав СССР ао делам нзобретеннй н открытнй (5З) УДК 547.2u i». 07 (ог. м. г, ) Н.К.Бпизигок, Л.Д.Протасова, Р.С. Кпопкова и Т.А.Кпимова

{72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исспедоватепьский институт фитопатопогии (71) Заявитель

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(АРИЛОКСИАЦИЛОКСИ)-2,2,2-ТР ИХЛОРЭ ТИЛ ФОС Ф И HA TOB и Р как указано выше обра

I0 батывают хпоращ-ггдри ами арггпоксиапки„г ройновьгх киспот бш и е формупьг где К вЂ” апкип, арип ипи арапкип;

Fc — анкил;

Ф

К вЂ” водород ипи метил; Ат"- замешенный ипи незамешенный фенип, обладаюггьях физиологической активностью.

Предлагаемый способ получения 1-(арипоксиаципокси)-2,2,2-трихпорэтипфосфипатов указанной обшей формулы основан на, известной реакции 1-окси-2,2,2-трихпор- этипфосфинатов с хлоранг идридами карбо.,новых кислот и заключается в том, что !

ИС-Она

И о //

Изобретение относится к способу полу-1 чения эфиров фосфиновых кислот, а именно

1-{арипоксиаципокси)-2,2,2-трихпорэтип- фосфинатов обшей форкгупьлг

1-окси-2,2,2-трихпорэтипфосфинаты обшей форкг пы

g/ з

l де Ц и AI имеют вышеуказанные значения, и выделяют целевые продукты известными г1ри ем а ми.

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя

1 например бензопа, при кипении реакциогпгой

25 массы.

I прекрашения выделения хлористого водорода (6-8 час). Реакционную смесь вакуумируют и получают подвижную жидкость.

Выход количественный; « 1,5130;

Х) Контроль за течением реакции осушест; вляют по количеству выделяюшегося хлсьристого водорода.

Исходные фосфинаты получают с коли-, чественным выходом при взаимодействии моноалкилфосфонитов (получены из органодихлорфосфинов и спиртов) с хаоралем нли хлоральгидратом. с1с«1, 2926.

Найдено,%: С 42,50; Н 5,10;

С1 34,51; Р 5,32.

« «р и м е р . Г«олучение G-гексилгек-, lp сил-1-(2,4,5-трихлорфеноксиацетзкси)-2, 2, 2-трихлорэтилфосфината.

Смесь 0,01 r-моль О-гексилгексил-1» зкси-2, 2,2-трихлорэтилфосфината, 0,01 г-моль свежеперегнаиного хлорангидрида . !5

: 2,4,5-трихлорфеноксйуксусной кислоты и

15 мл бензола кипятят в токе азота до

2Н31" 6"5 22 31

Вычислено,%; С 42,67; Н 5,06, С 34,37; P 5,00.

Аналогично получают вешества, перечисленные в таблице.

2,4-С, С Н, 2,4-С1 С Н

2,4-С,. С Н

2,4-Сь С,Н

С66Н1 3

7 15

8 17

2,4-С С H.

2 6 3

С Н СН(С. Н )C«.

5,Н, 2,4-С, С,Н

- .4-С(,. С Н

С ««9С««(С, Н )СН, С Н

С.

С.Н

С,««

С.Н

- 6 5

6 5

С .,II

C, l I (. l l

6 l3

С ««

l7 (:,II

:ъ

<. Il с-Ъ

С,Н Ъ

С II

9 19

10 21

16 33

6 13

Н изсi-С «1

С Н

7 15

2,4-С С fl

2,4-С1, С Н

2,4-С(; .С H

2,4-С С Н

2,4-СВ,С Н, 2 4СГ C Н

2 6 3

24 С С Н

2,4-С С,Ц .2 6 3

1,5555

1,5475

1,5460

1,5448

1,5442

1,5410

1,5370

1,5260

1,5141

1,5146

1,5140

1, "120

1,5100

1,5080

1,5076

Таблы ма

31,76

43,20 3,53

6,07;

5,77

5, Ц

30,24

29,39

28,76

28,81

30,80

5 39

46,40 4,36

29,32 5,12

5,23

48,26 4,47

29,30 4,73

28,65 5,00 с„н„сЕ о, Э

32 44 5 5

48,68 4,99 27,36 4,49 с,н с o„v

5 5 с н cfog

46,81 5,45

28,83

28,63 с н с р

29,61 5,17 с н cp>o v с н, с. о г

28,48

28,93

5,05

27,47

28,28 4,94

27,67 4,83

27,09

26,83

27,67

4,83

53,37 5,79 24,10

44,80 5,41 29,73

4,47

4,82

5,13

4,67

4,63

5,18

4,46

5,03 - 20 20 5 5 с н cfo v с н cgov

23 26 -""5 с н сЕ О р

5 5 с н с(о

25 30 5

5 5

43,77 3,68 32,32 5,64

46,74 4,44 30,00 5,24

47,64 4,67 29,32 5, 12

49,35 5, 1 1 28,02 4,90

53,59 6,20 24,73 4,32

45,20 5,53 30,33 5,30

46, 13 5,73 29,61 5, 17

4Щ058!

8 17

1,5060

1,5030

1,5346

1,5123 изо-с н

8 17 снсн

6 5

8 17

17 с н

6 5

С6Н5 н

1 . н

3 7

8 17

10 21

6 13

1,498$

6 5

1 н

1 !

С6Н5

6 5 снсн

8 17

8 17

6 5

2 5

6 13

6 13

8 17

6 5 н

l сн:, с н

6 13

8 17 сн с и

6 5

6 5

С6Н5

6 5 с.н с.н сн

6 5

С4Н9

6Н13 н

7 15

9Н19

10 21

С6Н13 н

1,5565 с н сн(с н )сн

4 9 с н сн(с н )сн

4 9

8 17 с н сн(с и )сн

4 9!

2-СН „,4-С1С Н

-CH,4-С1С Н

2-СН,4-С1С Н

2-СН30С6Н4

2-СН ОС

3 6"

2,4,5-С1 С Н

2,4,5-С1 С Н

2,4,5-С1 С

2,4,5-с1 с

2,4.5-С13С н

2, 4, 5-С1 С6 Н, 2,4,5-С1, С

2,4,5-С1, С Н

1,5270

1,5360

1,5322.

1,5290

1,510ф

1,4962

1,5170

1,500Р

1,5660

1, 5580

1,5560

1,5540 1,5461

4yaOS8

Продолжение таблины

23 35 4 5

5,44

24,40

23,40

22,20

5,00

19,45 5,31

17,21 5,61

4,98

17,13

19,81

51,80 5,09

53,21 5,53

C H C1 OP

52,02 5 17 20,95

6,10

19,19 5,23

24 30 3 5

С1 О Р

C H C O P

25 32 3 5

53,78 5,65 19,86 5,78

54,56 5,88 19,35 5,63

54,20 5.78

5,27

18,79

21,10

40,80 6,18

52,62 7,10

5,97

С Н С1 О P 4104 621

С Н С1 О P 52,98 7,05

21,81 6,35

19;55 5,70

19,06 5,31

33,59 4,89

4 52

4,21

32,96

29,89

23 33 6 5

CHCi ОР

27 41 6 5

30,86 4,49

5,12

4,61

41, 19 3,29 36,49 5,31 34,21

4,29

4,27, С )3Н25С16Î

25 29 6 5

33,42

31,84

31,35 33,61 !

44,61 4,00

4,52

44, 18 4,04 34,03 4,96

23 5

40,76 3,07, 35,71

532 С Н С1 О Р

С Н 33СС14ОО5РР

22 34 3 6

27 44 3 6

27 37 3 6

2019C16 5Â

,С22Н23С16О5Р

4 35 С Н С1 О Р

25,13 5,49

22,86 4,99

23,70 5,18

20,00 5,82

17,67 5, 14

17,88 5,21

34,81 5,07

34,03 4,96

32,57 4,74

31,88 4,64

Предмет изобретенн

1. Способ получения 1-(арилокси— ацилокси)-2, 2,2-трихлорэтилфосфинатов обшей формулы де — алкил, арил или аралкил„.

k, -алкил, К вЂ” водород или метил;

-1

At — замешенный или незамешенный фенил. о т л и ч а ю ш и и с я тем, что 1:-=оксLl2,2, 2-трихлорэтилфосфинаты обшеи фор-.

Я

i.ëóëû

Я . Р— CHOH

ВО и

0 СС1

/ где Ы и К имеют вышеуказанны значения., обрабатывают хлорангидри, .;ш арилоксиалкилкарбоновых кислот обшей формулы

CiC — СНОАе

11 1„

0 Я .И где g и А1- как указано выше, с последующим выделением целевы о продукта известными приемами.

2. Способ по п.1, о т л v ч а ю— ш и и с я тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бензсла, при кипении реакционной массы,