Способ получения карбамата
! ) с.. !. t)О j .,:!»
Союз Советских
Социалистических
Республик
О П (1Ц 452093
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (6>) Зависимый от патента— (22) Заявгено 08 04 69(21) 1319850/
>1399763/23 4 (5 ) и. K„..
С 07с 125/06
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам наооретений и открытий
g2) Пр ор е . 6 (31) 22804/68;
14.09.68 65824/68
Опубликовано 30 11 74 Бюллетень № 41 (53) УДК 547.495.1 (088.8) Дата опубликования описания 11.06.75
Иностранцы
Митиро Иноэ, Хисако Исикава, Такио Симамото, Масаюки Исикава (Япония) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма "Зайдан Ходжин Ломиякукока Кенкиу Шорейкай" (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМАТА
И зобретение относится к способу полу-, чения нового карбамата общей формулы и,n,мо, ю, у сн -о-с-жк,,z„,, где 8. — водо1>од, метин, этил;
Я вЂ” водород, метин, изопропин, анлил, о) н:>ил> фурфу(>ил> циколцл;
Я, — водород, метил, этил;
Я, — водород, метил, этил, Я иРо ициК ц R цопарно могут образо)
4 выпать алкиленовую группу, которая может содержать гетероатом. 15
Предложенный карбамат может найти применение в качестве биологически активного соединения.
И звестен способ получения производных карбаминовой кислоты, который заключа- 20 ется в том, что хлорформиат подвергают взаимодействию с аммиаком или амином.
Предло>кенный способ основан на известной химической реакции, однако использование новых исходных соединений дает возможность получить производное кар- баминовой кислоты, обладающее новыми свойствами.
Способ заключается в том, что соедииенце общей формулы 0
„i Сир-с-Ю, КЫЯ08 где Я, и ет- — име>от вышеуказанное зна3 4 чение;: 3 т, — арил, подвергак>т взаимодействию с аммиаком или амином обшей формулы ИЩ где Я, и Ri имеют вышеуказанное значение.
Процесс проводят при температуре от о
0 до 100 С, предпочтительно при комнатной температуре, в присутствии и в отсутствии растворителя или разбавителя, например метанола, этанола или другого низшего спирта. Вода не влияет на реакцию.
Примерами используемых аминов могут быть первичные амины, например метиламин, этиламин, пропиламин, изопропиламин, 452093 бутиламин и амиламин; вторичные амины— диметиламин, диэтиламин, пирролидин, пиперидин и морфолин; аралкиламин, например бензиламин, пиколиламин фурфурилаб мин.
Исходное пиридиновое производное получают взаимодействием соединения обшей формулы р р фЯ 1 1 gg< В примерах указанные части — весовые. Пример 1. К раствору 5 ч. 2-оксиметил-5-сульфониламидопиридина Ь 25 об. ч. пиридина добавляют 4 ч. фенилхлорформиата нри охлаждении и перемешивании. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре на ночь. Затем реакционную смесь концентрируют под вакуумом, после чего разбавляют водой. Полученный осадок филь1руют и перекристарлизовывают из этанола, получают 6,5 ч 2-ок симе вил-5-сульфони лам идо пир иди г(фенокс иформиата с r. пн. 125-126оС, К 3,5 ч. полученного таким образом 2-оксиметил-5-сульфониламидопиридплфеноксиформиата в 70 об. ч, метанола добавляют при комнатной температуре аммиак. Затем пасы-; ЗО шенную аммиаком реакционную смесь оставляют стоять на ночь, посне чего метаHoJI рггоняют. Остаток перекристанлизовы -вают из смеси ацетона с петролейным эфиром и получают 2,0ч. 2-оксиметил- 5-ñóльфонинамидопиридилкарбамита с т пл. 183184 С. Вычислено дня С 1-1 0 М, 8, %: С 36, 37; Н 3,92; Я 18,18. 11айдено, О: С 36,75; H 4,13; И17, 09 и р и м е р 2. К 2 ч. 2-оксиметил-5-суньфо>п1ламидоиирид>1лфенокс)1формиата, опис1)нного в примере 1, добавляют раствор мо11ометинамина в метаноле, который пригогав>швают из 4 об. ч. 30"Ь-ного водного раствора монометилал1ина 100 об. ч. метанола. РЬакцион11ую смесь оставляют @ стоять при комнатной температуре на ночь, затем концентрируют под вакуумом, разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Растворитель отгоняют и остаток перекристалли;зовываю1 из смеси ацетона и петро ейного эфира, получают 1,0 ч. 2-оксиметин-5-сульфониламидопиридин-И-метилкарбамата с т пл. 168-169 С. Пример ы 3,4 и 5. Аналогично примеру 2 получают следуюшие продукты ре- акции 2-оксиметил»5-сульфониламидопиридика и аминов« 1. Диметиламин. Получают продукт Б и О, 9 (:Н i 1cHRUON Т. пл. 143-144 С (из смеси этилацетата и петролейного эфира). П. Пиперидин. Получают продукт СН С- -11 т. пл. 129-130 С (из смеси ацетона и пет-, ролейного эфира) . 11(; Морфолин. Получают продукт Н,Ь ЕО2 -Н 2ОС1 1 N о." \ т. пл. 161-162 С (из смеси ацетона и этилацетата). Пример 6. К раствору 5 ч. 2- >ксиметил-5-сульфонилдиметиламидопиридина в 25 об. ч. пиридина добавляют, IIepe eшивая по каплям 4 ч. фенилхлорформиата. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 час. и выливают в воду. Полученный осадок фильтруют и перекристаллизовывают из метанола, при этом получают 7 ч. 2-оксиметин-5-суньфонилди метина мидониридилфеноксиформиата с т. пн. 1 16-1 1 7оС. К раствору 4 об. ч. 3ОХного монометинамина в 100 об. ч. метанола добавляют 2 ч 2 — оксиметин-5-сульфонилдиметинамидопиридилфеноксиформиата, полученного, ! KBK указано выш1 . Реакционную смесь оставляют на ночь, после чего концентрируют, разбавляют водой и экстрагщ)уют эфиром. Эф)1рный экстракт промывают 5;ь-ным раствором едкого патра и водой, за ie)1 pBci.I>opIIreJII отгоняют. Полученный остаток нерекристал)ш «овывают из смеси ацетона с петролейным эфиром и получают 0,8 ч. продукта с т ин. .о, 145-146 С . Пример 7. 2-Оксиметил-5-сульфониJùèìåòè idмидониридилфеноксиформиат, оп)1санный1 в примере 6 обрабатывают аммиаком по примеру 1. Полученный 2-оксиметин-5-су пьфонилдиметина мирон)1ридилкарбамат перекристаннизовывают из метанолаа, проду к т имеет т. пл. 1 84-1 85 С. Пример ы 8,9 и 10. Аналогично примеру 6 понучак>т следующие продукты реакции 2-окси-5-суньфониндиметинамидопиридина и амина. 452О93 11. Алли ммин. Г1олу чают продук г с.", = . СН,- -СИНС,Н, . т, пл. 108-109 С (из этилацегата-пег, . ролейного эфира). 5, IH, Бензиламин. Получают продукт CHq М 02, ii CH>OCNHCH 1У. Фурфуриламнн. Получак т ироду к г 1Î g, ;=МНО, 4-ОН ООМН-СН, 4, о т. йл. 88-89 С (из этилацетата-негролейного эфира). i5 Примеры 1819и20, Аналогично примеру 6 или 2 из указанных ниже исходных соединений л ономеl èJûмина получают следующие продукты. 1. Исходное соединение Q с™„ :ÌÞ,-ф cH, oc- 0C,Н, (,Н -! 1родукт 0 Я г, У РРщр о т. пл. 128-129 С (из этилацетата-не гролейного эфира) р I1. Исходное соединение С- " О О-СН ОО-00 Н 11родукт г 1! - О -, (-H>>0(NHqp, 35 159-160 С (из эгнлацетата-iлегролейного эфира) О 1II Исходное СОВДИНЫНИВ 2 О 0 6 ,н Продук r " " -Я- ОН,ООМНСН,,о.. г. пл. 142-143 С (из л еганола), о Г. нл. 93-94 С 1из смеси эфира и петролейного эфира). Пример и 11 и 12. Аналогично примерам 1,2 и 6 получают следующиепродукты из исходных соединений и аммиака или амина. Из исходного соединения 1. Пиперидин. ГIолучают .продукт н од . ("H O-6-И) о т. пл. 121-122 С (из метанола), П. Морфолин. Получают продукт О СН сн @ ц i = сн ВсМ Р о. г. пл. 132-133 С (из метанола) (. H AHCH 1!олу чают продукт 6 СН3 — I !1,а4 ООН ООМ CH -Q 4 4 ® Н 2 (н Я и аммиака получают продукт ЯЯ5 ОС (-)2 (— Н Х Н т. пл. 145 — 146 С (из метанола). !!. Из исходного соединения 0g Н 000NHMg — ô 0Н,0!! и диметиламина получают продукт 0фд000ЙНБ4 Q ОН,ООМО „ т. нл. 136-137 С (из этилацетата). Ь Пример 13. Из исходного соединения 0ЦЯ!ООМН Л4 ф ОН 0Н диметиламина полу кают продукт OH@NH(ONH БО, т. пл. 140-141 С (из смеси ацетона и и нетролейного эфира). I! р и лi е р ы 14-17. Аналогичнонри-. меру 6 из 2-оксил етил-5 — ульфонилдиме= тиламндоннридинфеноксиформиата и аминов нонучаюг следукнцие продукты. 1. 1!зонроннламин. Получакп продукт О С 4- и -сн 06ЯНСН-И .г. нл. 1 1 — 12 С (из этнланетага-нет-! кпн. Й но ii эфира ) . Предмет нзобре гения Способ получения карбамага обшей ф ц g gg < 6!! Сн;-0-С - йй,й,) где Я, — водород, метил, этнл; Я, — водород, мегил, нзонронил; аллин, бензил, фурфурил, николин; 4.5 2093 Саста вн тел ь М.К«1баиова Техред 1.Ха1геева Редактор Т.Е ыраЛова Корректор Н.Аук "нрахк 506 Подписное 1 l ll ll II ill Гос )дарственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Заказ g, Ф/ Преднриятне «11атентт, Москва, 1 -59, Бережковская наб. 24 I 0 — водород, метил, этил; ь3 Π— водород, метил, этил; 1,г 4 игпгЯ. и Я, попарно могут обра1 2 3 4 зовывать алкиленовую группу, которая может содержать гетероатом, о т л и ч а юш и и с я тем, что соединение обшей формулы Я, Я. М О Я Б((» У где k, и в- имеют вышеуказанное значе3 4 ние; Я вЂ” арил, подвергают взаимодействию с аммиаком или амином общей формулы Я и g имеют вышеуказанные значения, 1 2 I с последующим выделением целевого продукта известным способом. Приоритет по признакам 08. 04.68 при Я,, Ц, — водород метил 1 3 , или этил; g » водород, метил, изопропил, аллил, Ю бензцл, фурфурил или пиколил; Я вЂ” метил, нли этил; х1 2 3: и Я, или® и Й - попарно могут об3. 4 15,разовывать алкиленовук1 группу, которая . может содержать гетероатом. 14. 09.68 при Я, -водород. 
