Катализатор для риформинга

 

ОП И

Союз СоветскиМ

Социалистических

Республик

««452125

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.03.73 (21) 1894296/23-04 с присоединением заявки М(23) Приоритет

Опубликовано 05.11.79. Бюллетень Рй 41 дата опубликования описания 09.11.79 (51)М. Кд.

В Ol У 11/08

Государственный комитет

СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК66.097..3 (088.8) Г, Н. Маслянский, Б. Б. Жарков, С. A. Баркан и Т. М. Клименко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА

Изобретение относится к области производства катализаторов, в частности катализаторов риформинга.

Известны катализаторы риформинга, состояшие из окиси алюминия, платины, га5 лоида и кадмия.

Эти катализаторы обладают высокой активностью и стабильностью.

С целью разработки полиметаллического катализатора риформинга, превосходи- 1 .10 шего по своей активности известный катализатор, предлагают в качестве катализатора риформинга использовать смесь окиси алюминия, платины, гало ида кадмия, в состав которой введены добавки рения или иридия в количестве 0,1

0,5 вес.%, считая на металл.

При каталитическом риформинге бензиновых фракций над таким катализатором получают риформат с октановым числом на 3-5 единиц выше, в случае использованHB платинокадмиевого катализатора, Особенно высокую активность обнару живают смешанные платинокадмийрениевый и платинокадмийиридиевый катализаторы при осушествлении процесса риформинга в жестких условиях, обеспечиваюшнх возможность получения бензина с октановым числом 100-103 по исследовательскому методу.

Эффективным являетсн также применение смешанных платинокадмийрениевого или платинокадмийиридиевого катализато-. ров в производстве ароматических углево дородов каталитнческим риформингом. Так, при .риформинге фракции 60-140 С ромаш« кинской нефти на таких катализаторах получают 55-60% ароматических углеводо» родов в расчете на сырье..Пример 1. Катализатор готовят пропиткой гранул окиси алюминия водным раствором, содержашнм платинохлористоводородную и соляную кислоты. Количество компонентов берут с таким расчетом, что» бы катализатор содержал, вес.%: платина

0,35 и хлор 1,25. К раствору добавляют

1,5% уксусной кислоты.

452125

Катализатор сушат при постепенном о нагреве до 130 С с последуюшей выдержкой при этой температуре в течение 3 ч, затем переносят в трубчатую печь и проО кяливают при 500 С в течение 5 ч в токе воздуха, который подают с объемной скоростью 1000 ч""

Прокаленный катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга, 10 восстанавливают в токе циркулируюшего водорода при постепенном нагреве до

500 С с последуюшей выдержкой при этой температуре в течение 2 ч.

Катализатор испытывают в процессе 15 риформинга бензиновой фракции ромашкино . ской нефти, выкипаюшей при 85-180 С, Условия испытания: давление 20 ат, температура 470 С, объемная скорость подачи сырья 1,5 ч циркуляция водород- 20 содержашего газа 1500 нл/л сырья.

Октановое число полученного бензина составляет 74 по моторному методу при выходе стабильного риформатв 91 вес. .

Пример 2. Катализатор готовят

25 пропиткой гранул "-окиси алюминия водным раствором, содержашим платинохлористоводородную и соляную кислоты. Количество компонентов берут с таким рвс-

30 четом, чтобы катализатор содержал, %; платина 0,35, хлор 0,62. К раствору добавляют 1,5 уксусной кислоты.

1(ятялизатор сушат при постепенном нагреве до 130 С с последуюшей выдержо кой при этой температуре в течение 3 ч.

К полученной композиции добавляют кяцмий пропиткой раствором хлористого кадмия, количество которого оерут с таким расчетом, чтобы готовый катализатор содержал 1,0 вес,% кадмия и 1,25 вес.% хлора.

Катализатор сушат при 130 С, как описано выше, затем переносят в трубчатую печь и прокаливают при 500 С в те45 чение 5 ч в токе воздуха, который подают с объемной скоростью 1000 ч

-4

Прокаленный катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга, восстанавливают и испытывают по методи50 ке, описанной в примере 1.

Октановое число полученного бензина

78,3 по моторному методу при выходе стабильного риформата 90,5 вес.%.

Пример 3. Катализатор готовят пропиткой гранул "f -окиси алюминия водным раствором, содержашим плятинохлористоводородную, рениевую и соляную кислоты. Количество компонентов берут с таким расчетом, ч п>бы катялизат р содержал, вес. : платина 0,35, рений 0,2 и хлор 1,25, I(раствору добавляют 1,5" уксусной кислоты.

Катализатор сушат при постепенном .о нагреве до 130 С с последуюшей выдержкой при этой температуре в течение 3 ч, ! затем переносят в трубчатую печь и про» .0 каливяют при 500 С в течение 5 ч в токе воздуха, который подают с объемной

-4 скоростью 1000 ч

Прокаленный катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 1.

Октановое число полученного бензина

78,0 по моторному методу при выходе стабильного риформата 88,5 .

Пример 4. Катализатор готовят пропиткой гранул Я -окиси алюминия водным раствором, содержашим плвтинохлористоводородную, рениевую и соляную кислоты. Количество компонентов берут с таким расчетом, чтобы катализатор содер жал, вес. : платина 0,35, рений 0,2 и хлор 0,62.

К раствору добавляют 1,5% уксусной кислоты.

Катализатор сушат при постепенном нагреве до 130 С с последуюшей выдержкой при этой температуре в течение 3 ч.

K полученной композиции добавляют квдмий пропиткой раствором хлористого кадмия, количество которого берут с таким расчетом, чтобы готовый катализатор содержал, вес.%: кадмий 1,0 и хлор 1,25.

Катализатор сушат.при 130 С, квк описано выше, затем переносят в трубчатую печь и прокяливают при 500 С в течение 5 ч в токе воздуха, который пода-4 ют с объемной скоростью 1000 ч

Прокаленный катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в. примере 1, Октановое число полученного бензина составляет 82,0 по моторному методу при выходе стабильного риформата 87,3 вес.%.

Пример 5. Катализатор, содержаший, вес.%: платина 0,35; рений 0,2; кадмий 0,5 и хлор 1,25, готовят, сушат, прокаливяют по методнке, описанной в примере 4.

Прокаленный катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга и восстанавливают в токе циркулируюшего водорода при постепенном нагреве до

452125

91,0

Мягкий 74 0

0,35 1,25

90,5

То же 78,3

0 35 1 25 1 0

r 0 ,r00 С с последуюшей выдержкой при этой температуре в течение 2 ч.

Катализатор испытывают в жестких условиях процесса риформинга бензиновой фракции ромашкинской нефти, выкипаюшей при 85-1ГО Г; давление 20 ат, температура 510 С, объемная скорость подачи сырья 1,5 ч, циркуляция водородсодержашего газа 1000 нл/л сырья.

Октановое число полученного бензина

92,6 по моторному и 102,5 по исследовательскому методу при выходе стабильного риформата 77,0 вес.%.

Таким образом катализатор, приготовленный предложенным способом, позволяет получать весьма высокие показатели при работе в жестких условиях.

Пример 6. Катализатор готовят пропиткой гранул Я"-окиси алюминия водным раствором, содержашим платинохло20 ристоводородную и соляную кислоты и гексахлориридат аммония. Количество компонентов берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал, вес.%: платина 0,35, иридий 0,1 и хлор 1,25. K раствору до25 бавляют 1,5% уксусной кислоты.

Катализатор сушат. при постепенном нагреве до 130 С с последуюшей выдержкой при этой температуре в течение 3 ч, зазо тем переносыт в трубчатую печь и прокаО ливают при 500 С в течение 5 ч в токе воздуха, который подают с объемной скоростью 1000 ч

-!

Прокаленный катализатор загружают в

35 реактор пилотной установки риформинга, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 1.

Октановое число полученного бензина

75,8 по моторному методу при выходе стабильного риформата 90,5 вес.%.

Пример 7. Катализатор готовят пропиткой гранул $ -окиси алюминия водным раствором, содержашим платинохлористоводородную и соляную кислоты и гексахлориридат аммония. Количество компонентов берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал, вес.%: платина 0,35; иридий 0,1 и хлор 0,95. К раствору добавляют 1,5% уксусной кислоты.

Катализатор сушат при постепенном нагреве до 13G C с последуюшей выдержкой при этой температуре в течение 3 ч.

К полученной композиции добавляют кадмий пропиткой раствором хлористого кадмия, количество которого берут с таким расчетом, чтобы готовый катализатор содержал, вес.%. кадмий 0,5 и хлор 1 ° 25.

Катализатор сушат при 130 С, как описано выше, затем переносят в трубчао тую печь и прокаливают при 500 С в течение 5 ч в токе воздуха, который пода» ют с объемной скоростью 1000 ч ".

Прокаленный катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 1.

Октановое число полученного бензина

78 по моторному методу при выходе стабильного риформата 90 вес.%.

Пример 8. Катализатор, содержаший, вес.%; платина 0,35; кадмий 0,5; иридий 0,1 и хлор 1,25, готовят, сушат, и прокаливают, как описано в примере 7.

Прокаленный катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга, восстанавливают и испытывают в жестких условиях процесса по методике, описанной в примере 5.

Октановое число полученного бензина

92 по моторному и 102 по исследовательскому методу при выходе стабильного риформата 76 вес.%.

Состав катализаторов и результаты их испытанчй в процессе риформинга фракции

85-180 С бензина ромашкинской нефти приведены в таблице.

Мягкий 78,0,35 1 25 - 02

88,5

035 1 25 10 02

82,0

87,3

0,35 1, 25

0,1

75,8

90,5

90,0

0,35 1,25 0,5

78,0

0,35 1,25 0,5 0,2 - Жесткий 92,6 102,5

035 1 25 05 - 01 То же 920 1020

77,0

76,0

76,0

0,35 1, 25 0,5 0,5

93,0 103,0

Составитель H. Путова

Редактор Л. Письман Техред M. KeneMeur Корректор H. Задерновская

Заказ 6604/1 Тираж 877 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж..35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 9. Катализатор готовят пропиткой гранул -окиси алюминия раст вором, содержащим платинохлористоводородную, рениевую и соляную кислоты. Ko= зо личество компонентов берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал, вес.%: платина 0,35, рений 0,5 и хлор 0,95. К раствору добавляют 1,5% уксусной кислоты.

Катализатор сушат при постепенном нагреве до 130 С с последующей выдержкой при этой температуре в течение 3 ч.

К полученной композиции добавляют кадмий пропиткой раствором хлористого кадмия, количество которого берут с та. ким расчетом, чтобы готовый катализатор содержал 0,5 вес.% кадмия и 1,25вес.% 4 хлора.

Катализатор сушат при постепенном нагреве до 1.30 С с последующей выдержкой при этой температуре в течение 3 ч, затем переносят в трубчатую печь и прокаливают при 500 С в течение 5 ч в токе воздуха, который подают с объемной скоростью 1000 ч

Прокаленный катализатор загружают в реактор пилотной установки риформинга восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 5.

Октановое число полученного бензина

93 по моторному и 103 по исследовательскому методу при выходе стабильного риформата 76 вес.%.

Формула изобретения

Катализатор для риформинга, содержаший платину, галоид - фтор или хлор и квдмий на окиси алюминия, о т л и ч аю шийся тем, что, с пелью увеличения активности катализатора! в егО СОС твв введена добавка рения или иридия в количестве 0,1-6,5 вес.% в расчете на металл.