Способ получения пиразол-3-карбоновых кислот

 

т

ФЭВФФЮФЭФ Ф ) а аИЭйф ЯВ. „„ .

Яф®

ОП И " -Е

Союз Советских

Социалистических

Рфслублик

)453404

И3ОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 06.02.73 (21) 1880192/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Оп .бликовано 15.12.74. Бюллетень ¹ 46 (51) М.Кл. С 07d 49/18

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР во делам изооретеиий и открытий (53) УДК 547 776 (0888) Дата опубликования описания 10.09.75 (72) Авторы изобретения

H Ф. Тюпало, В. А. Якоби, Н. В. Бернашевский и A. А. Степанян

Рубежанский филиал Харьковского ордена Ленина политехнического и нсти тута и м. В. И. Л енина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ПИ РАЗОЛ-3-КАР БОНО В ЫХ КИСЛОТ

В COOH!

11М

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ппразол-3-карбоновых кислот формулы где R — атом водорода, иитрогруппа или сульфогруппа.

Пиразол-3-карбоновые кислоты можно использовать в качестве лекарственных препаратов, полимерных материалов и полупродуктов для синтеза органических красителей.

Известен способ получения пиразол-3-карбоновых кислот, заключающийся в том, что

3-метилпиразолы окисляют перманганатом калия в водной среде в присутствии углекислоты. Целевые продукты выделяют при подкисленпи фильтрата минеральной кислотой. Выход целевых продуктов низок — около 65% .

Согласно изобретению с целью увеличения выхода ииразол-3-карбоновых кислот 3-метилппразолы окисляют озонсодержащими газами в среде серной кислоты в присутствии солей металла переменной валентности преимущестг< пно при температуре 70 — 80 С с последующим выделением целевых продуктов известными методами.

П р и M е р 1. Получение пиразол-3-карбоновой кислоты.

В колонну с пористой перегородкой для диспергированпя газового потока, снабженную обратным холодильником, загружают 10 л1.т

98%-ного З-метилпиразола, 100 лл 65%-ной серной кислоты, 0,8 г сульфата марганца, 0,5 г хлорида хрома и прп температуре 75 C пропускают озонированный воздух или кислород, содержащий 1 — 8 об.% озона. Процесс заканчивает после поглощения 85 — 90 об.% озона от теоретически необходимого количества. Затем к оксидату добавляют 0,5 — 2 лл бисульфпта натрия и нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра до рН 2 — 5. Реакционную смесь упарпвают досуха и экстрагируют

150 мл ацетона, Фильтруют, остаток промы20 вают ацетоном, потом ацетон отгоняют на водяной бане. Сухой остаток перекристаллизовывают из воды и сушат при 80 — 90 С. Получают 11,1 г целевого продукта с т. пл. 211 C.

Выход 85.5% теоретического.

25 Пример 2. Получение ппразол-3-карбоновой кислоты.

Пр|оцесс проводят, как iB примере 1. но загружают 70% -иую серную кислоту. Получают 11,4 г целевого продукта с т. пл. 211,5 C.

Зо Выход 87,5% от теоретического.

СООН

1 ухН

Составитель Т. Якунина

Тскред 3. Тараненко

Редактор Е, Хорнна

1(оррсктор Л, Денисова

Заки? 542

Изд, № 1981 Тираж 506

ЦНИИПИ Государствен??ого комитета Совета Министров СССР по дела?а изобретений и открытий.Москва, il(-35, Ра1?пскан наб., д. 4/5

Подписное

Об:f. T??ll. 1(ocTро ?ского а Ili???i?, ? ii i t II;3???Tc lbcT??, f?0 ? l?fp3?P???? ?? к ???ж ?оЙ тортов????

Пример 3. Получение 4-нитропиразол-3карбоиовой кислоты.

Процесс проводя", как в примере 2, но загружают 8,5 г 4-нитро-3-метилпиразола. Получают 9,09 г целевого продукта. Выход 86% от теоретического.

Пример 4. Получение 4-сульфо-3-пиразолкарбоновой кислоты.

Процесс проводят, как в примере 2, но загружа?от 9 г 3-метилпиразол-4-сульфокислоты. Получают 9,5 г целевого продукта. Выход

86,1% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения ииразол-3-карбоновых кислот формулы где R — атом водорода, нитрогруппа или сульфогруппа, окислеьп?ем соответствующих 3-метилпиразолов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, окисление проводят озонсодержащими газами в среде серной кислоты в присутствии солей меГб таллов переменной валентности.