Способ получения катализатора для разложения муравьиной кислоты
ОЛ ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ (i i l4547 63 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.05.73 (21) 1922307/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет
2 (51) М. Кл
В 01 J 31/46
Гювударатаенньй квинтет
СССР в делам ювбретювй н открытий
Опубликовано 15.02.79.Бюллетень № 6
Дата опубликования описания 20.02.79 (53) УДК 66О97. .3 (088.8) (72} Авторы изобретения Г. Л. Елттзарова, Л, Г. Матвиенко и Э, Н, Юрченко
Институт катализа Сибирского отделения АН О;.СР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА
ДЛЯ РАЗЛОЖЕНИЯ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к области получения катализаторов, в частности катализатора разложения муравьиной кислоты на водород и двуокись углерода
Известен способ получения катализатора для разложения муравьиной кисло ты на основе карбонильного комплекса одновалентного иридия, лигандом которого является триалкил- или триарилфосфин.
Известный способ не позволяет получить достаточно активный и стабильный катализатор и отличается сложностью синтеза комплекса и ляганда.
Цель изобретения — повысить активность и стабильность катализатора
Это достигается тем, что в качестве лиганда используют хлорид двухвалентного олова и получение катализатора проводят в муравьиной кислоте, которая является одновременно карбонилирукюпм и восстанавливающим агентом.
Исходные хлориридиат калия и хлорид двухвалентного олова берут в соотношении 1:2, нагревая в концентрированной муравьиной кислоте.
Полученный комплекс выделяют иэ раствора двумя способами: осаждением в виде тетравтиламмонийной соли или гидролизом. При растворении в ряде органических растворителей (ацвтоне, нитрометане, формамиде и некоторых других) тетрааммонийная соль является гомогенным катализатором разложения
1о муравьиной кислоты, а гндроокисное соединение, не растворяясь в атих растворителях,,разлагает муравьиную кислоту гетерогвнно.
Способ иллюстрируется примерами, 15
Пример 1. 0,22 г хлороиридиата калия растворяют в 1 мл воды при нагревании. K полученному раствору добавляют 10 мл 85%ной муравьо иной кислоты, нагретой до 80 С, 20
0,18 r двуводного хлорида двухвалентного олова и нагревают в течение 1,5 ч, при атом цвет раствора меняется от оранжевого до коричневого. Затем до454763
35,Составитель А. Шелков
Редактор Л. Письман Техред О. Андрейко Корректор Т. Вашкович
Заказ 390/61 Тираж 876 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений к открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бавляют 2-3 мл 1-2%-ного спиртового раствора хлорида тетраэтиламмония, при этом тотчас же выпадает светло-коричневый аморфный осадок. Его фильтруют и промывают спиртом. Данные химического анализа, ИК- и ЯМР-спектров указывают, что его состав отвечает формуле ((С Н ) К)< (gr CKCO (&n СР ) ) .
Выход 55%.
Вычислено, %; 3 и 19,9 Gn 24,7;
С3 25 7.
Найдено, %: 5 и 20,6 5q 24,1
Ск 24,5, Пример 2, Получают раствор комплекса в муравьиной кислоте, как описано в примере 1, и разбавляют воо дой в два рвза, нагревают до 70-80 С для лучшей коагуляции осадка, затем фильтруют и промывают спиртом. По дан ным химическогоаналиэа, ИК- и ЯМРспектров, соединение отвечаетформуле Г С1СО ЬП (ОНЦ Н Ое Вы» ход 00%
Константа скорости реакции в присутствии иридий-оловянного каталиэатс» ра в фопмвмиде чли диметилформамиде при 40 С и атмосферном давлении в
5 20-25 раз выше, чем в присутствии иридий-фосфинового комплекса в тех же условиях, стабильность иридий-оловянного комплекса не изменяется в т чение 72 ч. о
Формула изобретения
Способ получения катализатора для разложения муравьиной кислоты на ос нове карбонильного комплекса одновалентного иридия, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения активности и стабильности катализатора, в квчестве лигвнда комплекса иридия используют хлорид двухвалентного олоsa и получение катализатора ведут в муравьиной кислоте.
