Способ получения -олефиновых углеводородов

 

О П И С А Н И Е (и) 4606!3

ИЗОЫ ЕтЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К .ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 14.03.69 (21) 1312364 23-4 (32) Приоритет 15.03.68 (31) 143991 (33) Франция

Опубликовано 15,02.75. Бюллетень № 6 (51) М. Кл. С 07с ll/02

С 07с 3/32

С 10g 11/26 веударственный камнтет

Соввтв Мнннстров СССР по делам ивоеретеннй (53) УДК 547.313:665..644.4 (088.8) H Отквытнй

Дата опубликования описания 18.03.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Жак Плике и Поль Сэн-Палэ (Франция) Иностранная фирма

«Антреприз де Решерш э д Активит Петрольер» (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУт! ЕНИЯ а-ОЛЕФИНОВЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Известен способ получения а-олефиновых углеводородов крекингом парафиновых углеводородов С; — Све при 370 — 650 С в присутствии катализатора — цеолита типа Х с о диаметром пор около 13А и удельной поверхностью 600 — 800 м /г. Процесс можно осуществлять при разбавлении углекислым газом.

При осуществлении известного способа выход а-олефиновых углеводородов недостаточно высок и катализатор быстро закоксовывается.

С целью повышения выхода продуктов согласно изобретению крекинг проводят под давлением 1 — 5,1 атм в присутствии водя ного пара, взятого в количестве 40 — 65 вес. % в пересчете на воду на 100 вес. исходного парафинового углеводорода, и объемной скорости подачи сырья 1 — 10 ч †. Процесс крекинга осуществляют предпочтительно при 500 — 600 С, Время контактирования сырья с катализатором 1 — 5 с.

П р.и м е р 1. Образец нефтяного парафина, содержащего в основном насыщенные углеводороды Сее — Сев с нормальной цепью, приводят в контакт с катализатором, пред"тавляющим собой цеолит типа Х, очищенный зт катионов, с удельной поверхностью прио бл изительно 600 ме/г и диаметром пор 13А.

Контакт между парафином и катализатором соответствует объемной скорости 3,3-объема парафина на 1 объем катализатора в 1 ч при температуре 580 С и атмосферном давлении в потоке водяного пара, соответствующем

56 вес. % от введенного парафина.

Опыт проводят в течение 264 ч. Непревращенный остаточный парафин непрерывно возвращают в цикл из расчета 50% от введенного количества.

l0 Средняя степень конверсии за один проход составляет 40%.

На 100 г полученных продуктов соответственно имеют:

36,2 г газообразных продуктов, содержащих большое количество этилена и пропилена;

8,8 г жидкостей, улавливаемых при — 70 С;

55 г продуктов, перегоняемых между 20 С при атмосферном давлении и 180 С при пониженном давлении (30 мм рт. ст.); эта фрак20 ция составлена из 90 — 95 /о а-олефинов, 4—

9Я> насыщенных углеводородов и изомерных олефинов и приблизительно 1 % ароматических углеводородов.

Полученные продукты содержат олефины, у

25,которых цепь включает 2 — 20 атомов углерода.

Газообразные продукты содержат 10 — 12% этилена,и 6 — 8% пропилена, несколько процентов бутена и пентена, остальное — смесь

30 насыщенных углеводородов С вЂ” Св.

460613

Таблица 2

Пример 1

Пример 2

Продукты

32,61

Сз — Сз

С1о — C >z

С1з — С14

Сы — Си

Цепь ) С з

36,2

Газообразные, г в том числе,,г,".

37,8

23,68

29,0

23,5

10,2

3,8

8,8

27,5

23,9

10,6

4,6

10,1

14,42

20,98

4,82.

21,5

16,2

11,7

18,1

52,1

10,70

8,75

7,04

7,01

8,61

33,64

17,55

6,14

2,88

6,27

5,80

7,08

19, 11

9,42

Таблица 3

30 а-Олефины, о

Продукты

Пример 1

Пример 2

35 Газообразные

15,2

Жидкие (— 70 С)

Жидкие

29,8

37,7

56,2

93,3

Таблица 1

Пример 1

Пример 2

Пример 2

Показатель

Пример 1

36,2><0,14=5,07

8,8X0,377=3,52

55Х0,933=51,31

37,8><0,152=5,74

10,1>с0,298=3,01

52,1)<0,562=29,28

3,3

3,3

59,70 г

38,03 r

100

66,7

56

264

40 жидкая фракция имеет следующий состав по длине цепи, /о.

Цепь (Сз 3,76 жидкие продукты имеют следующий состав,о/о . 5 углеводороды Сз или менее Сз, мало используемые;

18 углеводороды СзСт, из которых олефины могут использоваться как сырье для оксосинтеза (спирты), для синтеза аминов жирного ряда;

14 углеводороды Сз — Сз, из которых олефины могут использоваться для производства алкилфенолов;

38 углеводороды Cio — Сы, из которых олефины могут использоваться для получения аминов жирного ряда и биосмятченных детерге нтов;

25 углеводороды С з — С о, из которых олефины могут использоватыся как сырье для производства детергентов, эпоксидных смол и синтетических смазочных материалов.

Пример 2. Загрузку, описанную в примере 1, обрабатывают в присутствии углекислого газа, но при отсутствии водяного пара, причем прочие рабочие условия в основном идентичны условиям примера 1.

В табл. 1 приведены условия опытов и результатыы.

Температура, С

Объем загрузки, отнесенный к объему катализатора в 1 ч

Количество, о, к весу загрузки;

Н,О (пар)

СО.

Продолжительность, ч

Средняя норма конверсии за

1 проход, вес.,, Опыт п римера 2 не может продолжаться более 7 ч, так как катализатор, полностью закоксовавшись, дезактивируется.

Получены газообразные продукты; жидкие продукты, улавливаемые при — 70 С; жидкие продукты (кипящие выше 20 С).

На 100 г целевых продуктов получают следующие количества продуктов, приведенные в табл. 2. втилен пропилен

10 1-бутен

1-пентен

Жидкие, уловленные при — 70 С, г в том числе,,, :

1-бутен

I-пентен

Жидкие, г в том числе, о,".

1-гек сен

1-гептен

20 1-октен

1-нонен

1-децен а-олефины Сы — С» а-олефины ф— С„

В табл. 3 приведен баланс в отношении аолефинов.

На 100 г целевых продуктов получают аолефинов:

Процентное (по весу) отношение а-олефинов, получаемых за проход:

Пример 1. 59,70)(0,40=23,88.

Пример 2. 38,03+0,368=13,96.

Предмет изобретения

1, Способ получения а-олефиновых углеводородов путем крекинга парафиновых углеводородов при повышенной температуре в присутствии цеолита типа Х с диаметром пор около 13А и удельной поверхностью 600—

65 800 м /г, отличающийся тем, что, с це460613

Составитель В. Нохрина

Техред О. Гуменюк

Корректор О. Тюрина

Редактор Е. Хорина

Заказ 562(16 Изд. № 1078 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лью повышения выхода целевых продуктов, процесс осуществляют под давлением 1—

5,1 атм в присутствии водяного пара, взятого в количестве 40 — 65 вес. /o в пересчете на воду на 100 вес. /, исходного па рафинового углеводорода, и объемной скорости подачи сырья 1 — 10 ч — .

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс преимущественно осуществляют

5 пр:и 500 — 600 С,