Способ получения смеси бисфенолов

 

Сьтьэ Сьветских

Сь2)ив2тистииеских

Республик (11)

И ЗО БР ЕТЕ 1 И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДВЯЛЬ ТИМ (61) Дополнительное к авт. сьп)д-ву (22) Заявлено 20.09.?3 (21) 1962626/23-4 (51) М. Кл. С. 07с 39/16 с присоединением заявки—

Гасударственный комитет

Совета Мииистрав СС.р

Па делам изааретений и открытий!

23) Приопитет

Опубгт!!ковапо 15.04.75. Бюллетень № 14 (53) УДК 547.621.07 (088.8) Дата опубликования описания 16.02.76 (72),1ë.! ры

Я, М. Паушкии, Р. И. Комарова, В. И. Пономаренко, С. А. Низова, В. В. Митина и Н. M. Астахова

Московский ордена Трудового Красного Знамени инсгитут нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина (71) 3 .язп с.:, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ БИСФЕНОЛОВ

ОН 0?1

ОН

НО

НО

R В

111

1О

ОН

0Н О 0Н

II

СН С- ООН(разб.) 70-ЛООС

Изобретение относится к спосооу получения бисфеполоь, которые могут найти примеиепис г качесгве исходного сырья для си!!теза пл»стически: масс и иигибиторов термополимеризации диепсвых iòëåâîäîðîäñâ.

Целик! предлагаемого изобретен!!я является разработка способа получения смеси бисф и.)лов, содержащий 2, 2, З-триокси-5, 5 ди-трет.бутилдифепил и 2, 2 — диокси-5, 5 -ди-трет.бутилдифеиил.

По предлагаемому способу на осповаигп! !)звестиой хт) тическот! peBKE!:)! Atorl H0 l)0. !), li! {т, повые ие описаи(!ые В литерат ре соедипе!!,!я.

Изменение структуры окисляемсго фенола, в частности, введение в пара-положение тр;.бутильиого радикала приводит и погтуче;т,:о преимущественно бисфеиолов, которые образуются по схеме, где К -- трет. С,1-!<,. о/ 3/

20 !! — 2, 2 . 5 -триокси-5, э,-ди-трт. т.бутплд!н!>е> и/

Ill --2, 2. 3, > -тетраокси-5, о -ди-трет. бутl! чдпфеии:!

IV — 2, 2 -диокси-5, 5 -ди-трет.бутплдифениг!.

Смесь биофеиолов (II--IV), по-видимому, образуется при окислптельной дпмерпзацпв как исходного 22-трет.бутилфеиола. так и продуктов его окисления (n-трет.бутилпирок..ттехина).

Указанная смесь бисфеполов — димеры структ /!ты ll и иезиачительиые количества 111

467058 э.lcìñ ïçð ûé сос1; н, мил, созсрж lllllL

15сс ОH-ÃIII ив, (н з с

О с с с

Составитель Н. Базлева

Редактор Л. Емельянова Техред Т. Курилко

Корректор Л. Деиискина

Заказ 4262 Изд. № 1345 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскзя наб., д. 4/5

Обл, тнп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли и IV обладают рядом ценных свойств, отличных от свойств известных димерных бисфенолов, напр имер низкой температурой плавления, хороший растворимостью в органических растворителях.

Применение II# в качестве исходного сырья для синтеза полимерных материалов, позволяет получить новый тип пластмасс, которые обладают улучшенными физико-механическими характеристиками — температура стекл ования ниже, температура отверждения ниже, выше прочность.

Смесь бисфенолов представляет собой к»ричневьш порошок, хорошо растворимый во

МНОГИХ OPi.aHH ieÑÊÈÕ PBCTB0PHTe, IHX И ИМЕ!Ощий т. In. 80 С.

Данные элементарного состава ИК-спектроскопии, определение процентного содержания гидроксильных групп (методы -1угаева-Церевитинова, Верлея), молекулярный вес, говорят о преимущественном образовании структуры димера Н, хотя возможно также присутствие и структур III u IV в незначительных количествах.

Физико-химические константы продуктов окисления п-трет.о утилфенола

С оН Оз" 80 308 314 17,0 16,2 76,4 76,3 8,52 8,15 Эмпирической формуле может соответствовать дпмер структуры 11 илн смесь димеров П1 и IV.

П р и и е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодил.ником, термометром, помещают 22,5 r. (О,:5 моля) п-трет. бутилфенола, растворенного в 25 мл диоксана, 45 r (0,75 моля) уксусной кислоты, 2,25 г. КУ-2 и при температурс

70 С прикапывают 18,4 г 33,5%,-ной Н О . Периодически отбирают пробы на содержание перекиси водорода в,реакционной смеси

10 (иодометрическое гитрование). Реакцию заканчивают, когда содержание перекиси водорода в реакционной смеси не превышает

0,01%. Общее время реакции около 3 часов. По окончании реакции воду, уксусную

13 кислоту, диоксан удаляют перегонкой прн !

00 мм. рт. ст. Остаток (темное масло) многократно кипятят с дистиллированной водой для удаления не вступившего в реакцию ll-трат.бутилфенол а и образовавшегося и- трет.б ут гл20 нирокатехина (реакция с ацетатом свинца.).

Отмытое масло растворяют в 20%,-ном водном

1хОН и переосаждают из концентрированной

100 мм. рт. ст. Остаток (темное масло) многократно кипятят с дистиллированной водой для

25 отсутствия ионов С1, сушат при 40 С, Выход

18 г (80%, считая на взятый п-трет.бутилфенол).

Предмет изобретения

30 Способ получения смеси бисфенолов, содержащей 2, 2, 3-триакси-5,5 -ди-трет.бутилдифепил, 2, 2 3, 3 -тетраокси-5, 5 -ди-трет.бутилдифенил и 2,2 -дпокси-5, 5 -дп-трет,бут нлдифе35 нил, отлича ощий"ся .тем, что п-трет. бутилфенол окисляют разбавленной надуксусной кислотой при 70 — 90 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.