Способ получения полимеров акрилонитрила

 

О П И С А Н И Е (11) 475783

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 22.05.73 (21) 1916489/23-5 (51) М. Кл. С 08f 3/76

С 08f 15/00 (32) Приоритет 23.05.72 (31) 24701-А/72 (33) Италия

Опубликовано 30.06.75. Бюллетень М 24

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.765(088.8) Дата опубликования описания 18.09.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Паоло Мелачини, Луиджи Патрон, Альберто Маретти и Рафаэль Тедесчо (Италия) Иностранная фирма

«Монтэдисон Фибре С.п.А.» (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

АКРИЛОНИТРИЛА

Изобретение относится к области получения полимеров и сополимеров акрилонитрила блочной:поли- и сопоlèìåðèçàöèåé.

Известен способ получения полиакрилонитрила путем полпмеризации акрилонитрила при температуре ни>ке 0 С в присутствии каталитической системы, состоящей из гпдроперскпси и двуокиси серы.

Однако при таком способе процесс проводят при низких температурах, что усложняет его технологию.

С целью упрощения технологии процесса предлагается в .качестве катализатора радикальной полимеризации использовать 2,2 -азобис- (2-метил-4-метил-4-метокси) -валеронитрил при концентрации его в реакционной смеси

2 — 10- Я моль/л, где Q — время реакции в часах, и осуществлять процесс при 50 — 80 С.

Температуру полимеризации можно регулировать обычными способами, например погружением реактора в термостатированную ванну, или циркулированием охлаждающей >кидкости в стенках или змеевике реактора, или путем отвода тепла реакции испарением реакциоеп1ой среды.

Желательно вести полимеризацию в отсутствии кислорода, который тормозит полимерпзацию.

K ненасыщенным мономерам с двойной связью, сополпмернзуемым с акрплонитрплом, относятся, например, алкнл,- арил- и цнклоалкнлакрилаты, например метилакрплат, этилакрнлат, изобутплакрилат и т. п,; алкил-, арил- и циклоалкнлметакрплаты, на пример метилметакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат и т. п.; ненасыщенные кетоны, вннильные эфиры, например вннилацетат, впHèëïðопнонат и т. п.; стпрол и его алкильные производные, хлорвинил, винилиденхлорид, фторвинил, метакрплонитрил, бутадиен и т. п.

Полнмеризацию можно вести в присутствии

15 переносчиков цепей, например алкнлмеркаптаНоа, 11iv)>l а1о1цим действием, а также в присутствии инертных оргагп(ческих соединений, которые разбавляют реакционную массу. Примерами нх могут слу20 жить насыщенные углеводороды, галоиднрованные насыщенные углеводороды н т. и.

Способ,по изобретению дает возможность получения акрилоннтрнльных полимеров и со25 Но.111Мероа, которые, «роме боabLllell ка>к1 щейся плотности, отличаются лучшими физико-химическими свойствамн, в частности более беJlblM первоначальным цветом.

475783

Составитель О, Рокачевская

Редактор Е. Дайч

Корректор О. Тюрина

Техред Л. Казачкова

Заказ 2257/14 Изд. № 1564 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Первоначальный цвет определяется с помощью электрического спектрофотометрического интегратора.

Цвет выражают в единицах индекса чистоты (Р1), который соответствует 100-Р, где Р это чистота, и в виде яркости (В).

Пример 1. B полимеризационный реактор, снабженный мешалкой, переточной трубой, охладительной системой и термометром, загруженный наполовину смесью мономеров, содержащей 80% акрилонитрила и 20% випилацетата (содержание воды 280 частей/млн.) и нагреваемый при 70 С, непрерывно подают

4 г/час 2,2 - азо - бис - (2-метил-4-метил-4-метокси) -валеронитрила и 2 г/час меркаптоэтанола.

По прошествии лервых 30 мин начинают подавать также остальную смесь мономеров со скоростью 2000 г/час. Еще через 30 мин из переточной трубы начинает выходить полимеризационная суспензия.

Конверсия полимеризации составляет 40%.

Сополимер, собираемый в стационарных условиях, после фильтрования,,промывки водой и сушки в течение 24 час при 60 С имеет следующие характеристики; удельная вязкость (определяемая в растворе диметилформамида при

25 С) 1,0 дл/г, сополимеризованный винилацетат 7,5% по весу, первоначальный цвет—

Р1 99,3; В 9i6,2.

П р и м ер 2. Так же, как в примере 1, в реактор непрерывно подают следующие вещества: 0,1 г/час 2,2 -азо-бис- (2-метил-4-метил-4метокси) -валеронитрила и 2 г/час меркаптоэтанола.

Конверсия полимеризации составляет 25%, получают сополимер со следующими характеристиками: удельная вязкость 1,4 дл/г, сопо лпмеризованный винилацетат 7% по весу, первоначальный цвет Р1 99,5, В 962.!

5 Предмет изобретения

Способ получения полимеров акрилонитрила путем полимеризации акрилонитрила или смеси его с другими винильными мономерами в массе в присутствии радикального катализа20 тора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве радикального катализатора используют 2,2 азо-бис- (2-метил-4-метил-4-метокси) -валеронитрил при концентрации его в реакционной сме25 си 2 10 — Q моль/л, где Q — время реакции в часах, и полимеризацию осуществляют при

50 — 80 С.