Способ получения эфиров 1-карбоксиметил-3, 5- диаллизоцианурата

 

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистичвских

Рестту блик

К АВТОРСКОМУ СВКДВТВЛВСТВ (6! ) ДополпHTÎчьноL I< аiiT. cIIII,7,-вl (22) Заявлено 29.0!.73 (2!) 1877095/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 25.06.76 (51) М. Кл. С 07d 55, 38

Государственный комитет

Совета Министров СССР

А0 делам изобретений и открытии (53) УДК 547.491.8 (088.8) (72) Автор ы изобретения О. A. Новикова, М, И. Самойленко, А. Н. Дьякова и А. С. Шевляков

Институт химии высокомолекулярных соединений

АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 1-КАРБОКСИМЕТИЛ-3,5-ДИАЛЛ ИЛ ИЗОЦИАНУРАТА

О 0

С !!

НтС =ИЖС

ll

Н С вЂ” ÍCÈ CÆ КСИ СН=СНт 1 11 Х- СН СН=СН

Н ОН ! +Н СН СССН ОН

0--C C--O l,,С С=О

Г СНОН 0i w N

l N !

СН ОН

СН СООСН СН COOCH„C — СН СН;

СН ОН

Изобретение относится к области получения новых эфиров -карбоксиметил-3,5-диаллилизоцианурата.

Эфиры карбоксиметилизоциа нуратов могут .найти применение iB качестве пластификаторов при изготовлении полимерных материалов и смол.

Известен способ получения алкиловых эфиров карбоксиалкилаллилизоциануратов этерификацией карбоксиалкилаллилизоциануратов соответствующими спиртами.

Предлагается основа|нный на известной реакции способ получения эфиров 1-карбоксиметил-3,5-диаллилизоциа нурата, заключающийся в том, что 1-,карбоксиметил-3,5-диаллилизоцианурат подвергают взаимодействию с многоатомпым ciiнртом пли по7иглпколем г, пр|ссутствпп алкоголята натрия. Ке 7ательно процесс проводить в атмосфере инертного газа при 90 — 100 С.

5 Выделение целевого продукта лро водят растворением реакционной массы в воде илп соответствующем растворителе с,последующей экстр акцией или высажденпем продукта.

Io Полученные таким способом .водорастворимые эфиры 1- карбо ксиметил-3,5-дпаллплизоцианурата могут применяться ai пластпфикаторы и аппреты в производстве полиэфирных стеклопластиков.

i5 П р им е р 1. Синтез 1-(4-диметилолбутил-2-карб-1 метил) -3,5-диаллилизоцианурата

487888

В трехго рлый реактор, онабженный механической мешалкой, ка пелыной воронкой и термометром, помещают триметилолпропан, доводят температуру до 52 С (температура плавления триметилолпропана) и постепенно при,постоянной продувке аргоном добавляют маленьк!Б!и кусо»!нами 1!етал,1!Ический натрий, не допуская того, чтобы температура стала вып!с 100 Г. Когда мета;Iëè÷Lñêèé IHBTрий полностью прореагировал, добавляют по частям -карбметоысимет!!л 3,5-диаллилизоциьнурат.

Реакционную смесь нагревают ири 90-СК СОО,Н» СК СООСН СК ОСН СН ОН

I N О N г .Г

О=С С=О С С=О ! + НОН,СН,СО-СН СН ОН !

Н,1,=НСН СХ NCH,СН=СН! N ЫН,СН=CHz

С Н„С =НС Н7С С

И

0 О

11 И

С С

Н С вЂ” НСН СК MCH CH= СН Н С -HCHzCN XCH@CH СН., ! + H0CH ÑÍ,0Í- ! .) = С С=О О=С C†=

Г

М К

СН СООС Н. CH COOCHgC 8 OH

И

СН HOHqCHgCN NCHgCHgOH

+ !

О=С C=0

1

СН СН ОН

О

II г

Н,С НСН„С вЂ” N МСН СН=СН>

Π— С С=О

,/ к !

СН,СООСН,СК, 1

Г

О=С С 0

1, ЦО-Н СЫСК Я,Н,СН -ОН

И

0.

И г

Н С =НСН СХ NCHтСН= !

0=C C=0

1

1.Н СООС Н

4 — 100 С и перемешивают еще в течение 12 ч.

Затем содержимое реактора выливают в горячую воду. Осадок отделяют от раствора.

Раствор упаривают в фарфоровой чашке на

5 водяной бане. Получают технический продукт желтого цвета. Чистый продукт получа-! от отмывкой технического продукта ацетоном. Выход 85 — 90%, т. пл. 72 С.

Пример 2. Синтез 1-(б-гидрокси-5-этокси-! о -3-этил-2-карб-1-итил) -3,5-диаллилизоцианурата.

В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой и термометром, помещают 31,8 г ди487888

Вычислено, Я

Найдено, ()з

Брутто-формула

Название

Н

С Н

50,16

5,46 13,50

50,10

50,20

С!зН!!Озфз

13,40

13,10

5,30

5,35

5,9! 11,83

50,70

50,30

50,90

6,20

6,01

11,72

11,50

С(зНз!ОзNa

10,97 52,98

"",07

6,73

6,61

53,26! 1,02

10,7

С5зНгзО-,Мз о,э

5,10

5,00

16,47 47,31

47,10

5,10

СззНззО!зМз

16,40 ! G,32

47,06

Составитель Т. Раевская

Техред 3, Тараненко

Редактор Е. Хорнна

1;орректор О. Т!ори(!;!

"-:и;.аз 705 Изд. ¹ 1912 Тираж 529 Подписное

П! !ИИ!11Л Государственного комитета Совета Минисгро:! СССР ио делам изобретений и открытий

1!3035. Москва, Ж-35, аушская наб.. д. 4, 5

МОТ, Загорский филиал этилснгликоля и 2,3 г металлического натрия (lI0 частям). Натрий бурно реагирует в течсние 2 ч, шзсле этого добавляют 56,2 г 1-карбметоксиметил-3,5-диаллилизоцианурата. Температура поддерживается в пределах 90—

100 C егцс в течение 2 ч. Образовавшуюся (Встло-кори гневую вязк) lo массу растворяют в ацетоне ll продукт высаждают серным эфиром. Выход 60 (o т. пл. 62 — 64 С.

П р и м с р 3. Синтез 1-(4-гидрокси-3-этокси-2-карб-1-мстил) -3,5-дияллилизоцианурята.

В трс хгорлый реактор, снабженный мешалкой и термометром, загружают 34 мл этилснгликоля и нри постоянном пропуска1- (4- Гидр окси-3-этокси-2-кар б-1-метил) -3,5-диаллилизоциа нурат

1-(6-Гидрокси-5-этокси-3-этил-2-карб-1-метил)-3,5-диаллилизоцианурат

1-(4-Днметилолбутил-2 - карб-1-метил) -3,5-диаллилизоцианурат

1-(4-Дигидроксиэтилизоцианур ат) -3-метил-2-кар б-1-метил-3,5-диаллилизоцианурат нии азота добавляют по частям 4,6 г металлического натрия. Температуру поднимают до

90 С. Поддерживают эту температуру масляной баней. Добавляют 162 г этилового эфира карбоксиметилдиаллилизоцианурата и при

90 — 100 С продолжают перемешивание реакционной массы в течение 12 ч. Продукт выделяют вакуумной перегонкой при 160 С и

3 мм рт. ст., n „ =1,5170.

Пр и м е р 4. Синтез 1-(4-дигидроксиэтилизоцианурат) -З-метил-2-карб-1-метил-3,5-диал Ièëèçîöèÿíóðата.

В трехгорлый реактор загружают 156.6 г тригидроксиэи ll,5изоии;!н piiT0 I! 150 и,! хог0 т0 5уолв!. Т(. (и(. p IT) 1з в Jlc як(орс;10в»дят до 100 С II нри Iic iipå!Iûâiioì продувании

5 аргоиом добя5зляют небольшими порциями

4,6 г металлического натрия. После добавления всего количества натрия В реактор вводят 118 г расплавленного этилового эфира кярбоксиметил-3,5-дияллилизо-illÿilóð0òÿ. Ре-!

О якционную массу продолжают нагревать при

100=С п перемешивать в течение 12 ч, после чего продукт экстрягируют из реакционной смеси горячей дистиллированной водой.

B таблице приведена характеристика эфиров 1-карбоксиметил-3,5-диаллилизоцианурята.

35 Формула изобретения

1. Способ получения эфиров 1-«apooi((IIметил-3,5-диаллилизоциянурата, от.!ичающ!!йсл тем, что 1-карооксиметил-3,5-диаллилизоцианурат подвергают взаимодействшо (40 мнОГОятомным спиртом или иолиГлик0,1ем

i I J i И С ТСТВ И И Я:! КО Г 0,1 и Т 5! I I и Т Р И 5! .

2. Способ пo и. 1, (7тлII÷à o!!(!!йст! тем, что

IIPOLICСС ПРОВОДЯТ В ЯТ 550сф(P(Ин(РТНОГО Г(1за при 90 — JOO=C.