Способ получения гидрохромитов игидрополихромитов металлов

 

0 п И С A H H E (ii) 508480

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.06.72 (21) 1795287/23-26 (51) М. Кл,- С 01G 37/00 с присоединснием заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР (23) Г1 р и ор и те т

Опубликовано 30.03.76. Б)оллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 15.06.76 (53) УДК 661.876(088.8) rî делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. Б. Алесковский, А. П. Душина, И. fl. Алексеева и В. Н. Шубина (71) Заявигель

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ГИДРОХРОМИТОВ И ГИДРОПОЛИХРОМИТОВ МЕТАЛЛОВ

Изобретение относится к области получения гидрохромитов и гидрополихромитов металлов и может быть использовано в химической промышленности при производстве катализаторов.

Известен способ получения хромитов металлов путем взаимодействия хром- и металлсодержащих компонентов, Однако по такому способу образующиеся порошкообразные продукты характеризуются малой удельной поверхностью 10 — 60 м /г, при этом отсутствует возможность регулирования соотношения (MemO», Сг Оз) в продуктах реакции.

Целью изобретения является разработка низкотемпературного получения высокопористых каркасных гидрохромитов и гидрополихромитов металлов, имеющих удельную поверхность, измеряемую сотнями м /г, что позволит резко повысить каталитическую активность этих соединений и регулируемый условиями синтеза состав, Это достигается тем, что в качестве исходного хромсодержащего компонента применяют пористую гидратированную окись хрома (хромогель), а в качестве металлсодержащего компонента — растворы солей металлов, и процесс проводят в присутствии комплексообразователей в буферных смесях.

Целесообразно в качестве комплексообразователей использовать аммиак, ацетат — ионы, фторид — ионы и др.

При взаимодействии ионов металлов с высокопористым хромогелем в водных растворах

5 при комнатной температуре происходит постепенное превращение хромогеля в гидрополихромиты и гидрохромпты металлов.

Hpï полном превращении хромогеля образуются высокопористые гидрохромиты метал10 лов с отношением окислов в их составе, отвеча)ощем простейшему хромиту, например

Сг О> . МеО = 1: 1, что соответствует гидр охромиту состава Ме(CrO ) z nH О.

При неполном превращении хромогеля об15 разуются гидрополихромиты металлов, содержащие в своем составе некоторый избыток

Сг Оз по сравнению с гидрохромитом простейшего состава.

Состав образующихся продуктов регулиру20 ется условиями проведения реакции, концентрацией реагирующих веществ, продолжительностью контакта реагентов, Пример 1. При взаимодействии хромогеля с размером частиц 0,2 — 0,4 мм с раствора25 ми аммиаката цинка в 0,33 М растворе аммиака (величина Т:5К в опытах 1:500) при изменении концентрации ионов цинка от

2,5 10 —" мг-ион/мл до 0,2 мг-ион/м7 (рН=

=10,3 — 11,1) через 30 суток контакта был

ЗО получен ряд продуктов с изменяющимся отно508480

Составитель О. Еремин

Техред T. Трусова

Корректор Л. Котова

Редактор Т. Пилипенко

Заказ !!50 !! Изд. No 1249 Тираж б30 Подписное

Ц1-!ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий!!3035, Москва, iK-35, Раушская наб., д, 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2 шепнем . пО.С!.Оз,;;: со: га.>с о; 0,03;1 до

1: 1. Взаимодействие рсаге!г гов проводилось в п.чотно закрыты. . сосудах. Измеренная методом адсорбц !и воздуха поверхность образцов с отношением ZnO:Сг,-Оз в нх составе, равном

0,08:1 и 0,82:1, составила соответственно 292 и 248 м- /г.

П р и мер 2. При взаимодействии 0,024 М раствора аммиаката цинка в 0,25 М растворе аммика (рН=10,51) с хромогелем при изменении контакта от 5 мин до 20 суток получен ряд продуктов, отношение ZnO: Сг2Оз в составе которых изменялось от 0,17:1 до

1:1. В опытах использовалась фракция хромогеля с размером частиц 0,2 — 0,4 мм; величина Т: К в опытах 1:500. Взаимодействие реагентов проводилось в плотно закрытых сосудах.

Пример 3. При реакции хромогеля с

0,022 М раствором аммиаката кадмия в 0,9М растворе аммиака (рН= — 11,0) при изменении времени контакта реагентов от 5 мин до

20 суток получен ряд продуктов, отношсщ!е

Сс10:Cr20> в которых изменялось от 0,1:1 до

0,8: 1. Взаимодействие реагентов проводилось в плотно закрытых сосудах при Т:5K=1:500.

Использовалась фракция хромогеля с размером частиц 0,2 — 0,4 мм.

П р м е р 4. Через 3 месяца контакта хромогеля (фракция с размером частиц 0,2—

0,4 мм) с 0,093 М раствором аммнаката меди в 0,3 М растворе аммиака (pH=10,2) при

1 : К= — =1:500 получен гидрохромит меди, отношение CuO:Cã,Î, в составе которого равно

1: 1. Взаимодействие реагентов проводили в плотно закрытых сосудах. Поверхность образ5 ц-., измеренная методом адсорбции воздуха, равна 252 м2 г

В аналогичных условиях при контакте хром огеля: а) с 0,1 М раствором Л1(ХОз)з в ацетатном !

О буфере (рН=4,6) получен продукт с отношением Al;Oz. Сг,Оз, равным 0,76:1; б) при контакте с 0,09 М раствором МдС1 в аммиачном буфере (рН=9,5) получен прод, кт с отношением MgO: СгзОз, равным !

5 0 55:1; в) при контакте с 0,27 М раствором (NHg)g(TiFg) при рН=4,8 получен продукт с отношением Т102 .Сг20з, равным 0,3:1.

Формула изобретения

1. Способ получения гидрохромитов и гидрополихромитов металлов путем взаимодействия хром- и металлсодержащих компонентов, отличающийся тем, что, с целью получе25 ния каталитически активных прод :ктов с развитой удельной поверхностью, в качестве хромсодержащего компонента применяют пористую гидратированную окись хрома (хромогель), а в качестве металлсодержащего ком30 понента — растворы солей металлов, и процесс проводят в присутствии комплексообразователей I в буферных смесях.