Способ получения кислотных красителей антрапиримидинового ряда

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И С А Н И Е ()523129

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К AITOpQcQhAV СВИДИТЕдьСтВу (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.06.73 (21) 1941082/04 с присоединением заявки № (51) M. Кл.

С 09 В 5/16

С 09 B 57/00

Государственный комитет

Соввта Министров СССР

Ilo делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.07,76.Бюллетень № 28 (53) УДК 668.812,59 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 09.11.76

Л. В. Голицына, С. И. Попов, И. И. Земскова и С. А. Пленцова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

АНТРАПИРИМИДИНОВОГО РЯДА мулы CC

so н(ка) б

М М

О Y

Изобретение относится к области получения кислотных малорастворимых в воде красителей, в частности к получению новых кислотных красителей антрапиримидинового ряда, применяемых для крашения шерсти и синтетических полиамидных волокон.

Известен способ получения кислотных красителей производных 2-фениланграпиримидина, получаемых сульфированием 6-ариламино-2-фенилантрапиримидинов. Получают соответствующие моносульфокислогы, содержащие сульфогруппу в ариламиновом остатке. 15

Известные красители вследствие малой растворимости в воде и склонносги к коагуляции не предсгавляют интереса для крашения шерсти, 20

С целью получения красителей, обладающих хорошими колористическими показателяMH и повышенной прочностью окрасок, предлагают способ получения новых кислотных 25 красителей антрапиримидинового ряда общей формулы 1

С

so н(ма) з

/X

М М где Х-Н, метил>

С1, Вт, R — алкил, арил, аралкил, циклогексил, заключающийся в том, что 6-галоидсульфокислоты 2-фениланграпиримидина общей форгде Х вЂ” имеет указанные значения, f-Bi или Ct подвергают взаимодействию с первичными алифатическими или аромагическими

523129 аминами или аммиаком с последующим выделением красителя в виде соли или свободной сульфокислоты, Красители, получаемые по предлагаемому способу окрашивают шерсть

s капрон с образованием ярких, прочных к мокрым обработкам и свету окрасок ol оранжевого до красного тонов. Показатели прочности окрасок к мокрым обработкам выше по сравнению с показателями прочности окрасок моносульфокислот 6-ариламино-2-фе- 0 нилзамещенных антрапиримидина, содержащими сульфогруппу в антрахиноновом ядре или остатке ариламина.

Полученные по предлагаемому способу красители просты в применении„так как окрашивают шерсть и капрон из слабокислых суспензий, Нерастворимость в холодной воде и малая растворимость в горячей с образованием устойчивых, несклонных и ко» агуляции суспензий, позволяет применять высококонпентрированные суспензии, что может повысить производительность труда при применении красителей, полученных предлагаемым способом, на красильных предприятиях, привести к экономии энергии, Пример 1, 1,11 r (1,03 г 100/

-ной) натриевой соли 2-(сульфофенил)-6-хлорантрапиримидина, 0,25 г ацетата калия 3 мл анилина и 14 мл водного пропи1 о лового спирта размешивают при 90 С 6 час. 30

Конец реакции определяют при хроматографировании капли реакционной массы на бумаге. Проявитель — бутиловый спирт, насыщенный водой. Реакционную массу выливают на 50 мл 3,5/o-ной соляной кислоты, 25

Маслянистый, а затем затвердевший осадок фильтруют, промывают 3,5 /-ной соляной кислотой, холодной водой, сушат.

Получают 0,82 г красителя, окрашиваю- 40 щего шерсть, и капрон из суспензии в красный цвет с желтоватым оттенком с отличными и хорошими прочностями к мокрым обработкамм.

Снят спектр поглощения в водном бутаноле с добавлением этанола: Л „, 485,500нм, Найдено,%: М8,22; 8,15; Н О 3,15, C> H<„Hi SO Н О

Вычислено,%: И 8,45; Н О 3,62.

Пример 2, Смесь из 1 11 г (1,03 г 1000/О-ной) натриевой соли 6-хлор-2-(сульфофенил)-антрапиримидина, 0,25 г ацетата калия, 3 г и-толуидина и 14 мл водного пропилового спирта размешивают о при 90 С 6 час» Контроль реакции и выделение проводят аналогично примеру 1, Получают 0,8 r красителя. Краситель окрашивает шерсть из суспензии в красный цвет с отличными и хорошими прочностями к мокрым обработкам, Красные тонкие иглы, соб4 ранные в пуЧки (из водного пропилового спирта), Спектр поглощения (в водном бутаноле с добавлением этанола); м„ 500 нм, Найдено,%: N 3,45, 8,48, С,еян,9,М, 304

Вычислено,%: H 8,51.

Пример 3, Смесьиз111 r (1,03 r 100 /-ной) натриевой соли 2-сулъ фофенил)-6-хлорантрапиримидина, 3 мл циклогексиламина, 0,25 г ацетата калия, 14- мл водного пропилового спирта размешивают при о

90 С 5 час. Контроль реакции и выделение проводят аналогично примеру 1„

Получают 0,65 г 6-циклогексиламино-2-(сульфофенил)-анграпиримидина, окрашивающего шерсть в яркий оранжевый цвет из слабокислой, суспензии. макс 4.70 нм (водный бутанол с добавлением этанола), Найдено,%: М 8,16, 7,95; S 5,93;

Н О Зю06. чис чено % Q8 34- S 6,3 у

Прим ер 4.. Смесь из 22 г

4, 6-дибром-2-(сульфофенил ) -антрапиримидина, 2 мл акилина, 0,25 r ацетата калия, 14 мл водного спирта размешивают при температуре кипения в течение 3 час (90 С), Реакционную смесь разбавляют 50 мл ацетона, выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном, сушат.

Получают 2,21 r красителя окрашивающего шерсть из суспензии в красный цвет.

Для анализа полученный краситель растворяют B водном бутаноле с добавлением соляной кислоты, Бутанольный слой трижды взбалтывают с 3,5 /-ной соляной «ислотой, фильтруют, отгоняют до небольшого объема.

По охлаждении выпавший осадок фильтруют, промывают бутиловым спиртом, петролейным эфиром.

Найдено,%: N7,19, 7,42; 5,11, 4,89; Н О 5,5

Вычислено,% М 7 07,35,39; Н О 6,07, Пример 5, 2,0 r (1,66г100/О-ной) натриевой соли 6-брол -4-метил-2-(сульфофенил)-антрапиримидина, 2,5 мл м хлоранилина, 0,25 г ацетата калия и

14 мл 50 /-ного водного пропилового спир= о та размешивают при 90 С 10 час, Конец реакции определяют при хроматографировании раствора капли реакционной массы в водном спирте на бумаге. Проявитель — пиридин, 25%-ный водный аммиак, н-амиловый спирт в соотношении 1: 1: 1, В конце реакции реакцион . ю массу разбавляют

523129

Соединение

Цвет окраски шерсти

Яркий оранжевый цвет

Красный цвет

Алый цвет

Красный цвет

Оранжевый цвег

Желтый цвет

Оранжевый цвет

50 мл ацетона, выпавший красный осадок фильтруют, промывают ацетоном, сушат. Получают 2,04 г 6-(м-хлоранилина) 4-метил-2- (сульфофенил)-анграпиримидина, окрашивающего шерсть в яркий оранжево-красный цвет с отличными прочносгями к мокрым обработкам, Очистку для анализа проводит по примеру 4.

6-(п-Бутиланилино)-2-(сульфофенил)-анграпиримидин

6-(о-хлоранилина)-2- (сульфофенил)-антрапиримидин

6- (м-Хлора нилино )-2- (сульфофенил ) «анграпиримидин

6-(п-Анизидино)-2-(сульфофенил)-анграпиримидин

6-Мезидино-2- (сульфофенил)-ан pQIIBpHMB» дин

6- (п-Фенокс иа нилино ) «2- (сульфофенил)-ант» рапиримидин

6- (и- Г олуидиио )-4-бром-2- (сульфофенил)-антрапиримидин

6- (и-Бутиламино )-4-бром-2- (сульфофенил)янграпиримидин

6-(о-Хлоранилино)-4-бром-2-(сульфофенил)-анграпиримидин

6-Анилино-4-метил-2-(сульфофенил)-анграпиримидин

6«(п-Толуидино )-4-метил;-2- (сульфофенил)-антрапиримидин

6-(о-Хлоранилино)-4 метил-2-(сульфофенил)-антрапиримидин

6-Метиламинс-2- (сульфофенил)-антрапиримидин

6-Амино-2- (сульфофенил)-антрапиримидин

6-Бензиламинэ-2- (сульфофенил)-анграпиримидин

Найдено,/ о . Ci 5,79, 5,52; Я 7,18;

7)13, 5 55,,2299, 5,41;

Н О 8,41.

С28Н ВС1 Й3043-ЭН20

Вычислено,%: С1 6,09; Й7,21, 5,51, Н О 9э28 °

По примерам 1-5 п юют вещества, перечисленные ниже.

Яркий красный с желтым оттенком

Оранжевый с красным оттенком

Оранжевый с красным оттенком

Красный с синим оттенком

Яркий красный цвет с желтым оттенком

Красный цвет с синим оттенком

Красный цвет с синим оттенком

Оранжево-красный цвет

523129

Формула изобретения

N М

О Y

О %8t

Составитель Г. Шагалова

Редактор Т. Никольская Техред N, Ковач Корректор Н. Бабурка

Заказ 5038/582 Тираж 830 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения кислотных красителей антрапиримидинового ряда общей формулы I где X — H, метил, С1,Вт;

R — алкил, арил, аралкил, циклогексил, отличающийся тем, что, с це8 лью повышения прочности окрасок, 6-галоидсульфокислоту 2-фенилантрапиримидина общей формулы)1 30 Н(Ка) б

5 М 14

10 где У-В,.С1, а Х - имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с первичными алифатическими или ароматическими аминами или с аммиаком с последующим выделением красителя в виде соли или свободной сульфокислоты.