Структурно-окрашенная полиамидная или полиэфирная смола для крашения пенополиуретана,полиамидной или полиэфирной смолы и способ ее получения

 

Союз Советскик

Сецр алистическим

Республик (б1) Дополнительное к авт. саид-sy—

1 (22) Заявлено 110777 (21) 2505435/23-05 (51)М. Ил. с присоединением заявки М—

С 09 В 5/62

С 0 G 3 0

С 08 J(3/20

Государственный комитет

СССР. по делам изобретений н открытий (23) Приоритет (53) УДК668. 812..41(088.8) Опубликовано 1512.79. Ь оллетень М 46

Дата опубликования описания 15-1279 (72) Авторы

В.3. Маслош, A,М. Кузнецов, Л.Т ° Жукова, Е. И. Гончарова, Н. М. Власова, Н,Н. Политунв Q

A. Г. Белобров, Ю. П. Третьяков, Л.П. Гриценко и M.Т. Кожура (71) ЗайВИтЕЛЬ Рубежанский филиал Ворошиловградского машиностроительного института (54) СТРУКТУРНО-ОКРАШЕННАЯ ПОЛИАМИДНАЯ

ИЛИ ПОЛИЭФИРНАЯ СМОЛА ДЛЯ KPAQIEHHH

ПЕНОПОЛИУРЕТАНА, ПОЛИАМИДНОЙ ИЛИ

ПОЛИЭФИРНОЙ CNOJIhI И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ, эфирных расплавов применяют производные терилена общей формулы!

О

С

К-М, С которые получают обработкой перилентетракарбоновой кислоты или ее диангидрида аминами (например метиламином} .

Целью изобретения является создание такой структурно-окрашенной поИзобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно, к структурно-сокращенной полиамидной или полиэфирной смоле и способу их получения. Эти смолы могут найти широкое применение для крашения пенополиуретана, полиамидной или полиэфирной смолы, Известны способы окрашивания полиамидных и полиэфирных смол и материалов на их основе как путем введе-. ния в состав макромолекул органических красителей различного строения и функциональности структурное окрашивание), так и путем механического распределения красителей в массе полимера. Примером такого распределения могут быть производные перилена для нитролаков, поливинилхлорида и полистирола, которые получают из перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты и п-ксилидина f,1).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является способ (2), заключающийся в том, что для окрамивания пластмасс из поливинилхлорида, полистирола, полиэтилена, прядильных ацетилцеллюлозных, вискозных, полиамидных и поли30

Недостатками этих пигментов для окрашивания,пенополиуретана, полиамчдной или полиэфирной смолы является низкая растворимость перменовых пигментов в вышеуказанных смолах, вследствие чего требуется длительное перемешивание пигментированных смол для равномерного распределения пигментов, а при переработке прядильных расплавов-периодичесая остановка, производства для очистки фильер и неоднородность окраски.

703554 4 лиамидной или полиэфирной смолы и способа ее получения пригодной для крашения пенополиуретана, полиамидной или полиэфирной смол, которая сохраняла бы лучше колористические свойства

1 известных пигментов, н6 при этом выгодно отличались высокой растворимостью в окрашиваемых смолах.

Согласно настоящему Изобретению, предлагается структурно-окрашенная полиамидная или полиэфирная смола общей формулы:

С

С рч-К вЂ” Я- ОН 0

)>-СО-, -(CHI) 0-;

НО-(К ) R;3

С

О где п=I-т; ш+"66; KI -(Снг

Г Н(СН2)5СО (СН2),0(СН )20 С(СН ) С сн -сн

-СО(СН2)„10СН -С-СН О- С(СН ) С-О(СН2) О(СН ) СН ОН,". О

0= С-0(CH ),0(СН2), -ОС

С=О

СН 0

N 4

СН вЂ” С—

t для крашений пенополиуретана, поли- вес,% диангидрида перилентетракарбоамидной или полиэфирной смоли, новой кислоты, 0,80 вес,% уксусной

Получение структурно-окрашенной кислоты, 0,25 вес,% адипиновой кислополиамидной или полиэфирной смолы ты, ? вес,% воды и запаивают ампулу заключартся в том, что диангидрид в токе азота. Синтез проводят при перилентетракарбоновой кислоты под- температуре 240-250 С в течение 10ч. вергают взаимодействию с 6 -капролак- 35 25 вес.% поликапроамида, 75 вес,% тамом или моноэтаноламином в присут- дистиллированной воды загружают в ствии адипиновой кислоты, диэтилен- колбу и кипятят с обратным холодильгликоля или смеси его с триметилол- ником в течение 1,5-2 ч, фильтруют и пропаном при 200-250 С. промывают, горячей дистиллированной

40 водой, Продукт высушивают при темпеПример 1. В толстостенную, ратуре 130-15О С. Пол чают структурчопродутую азотом ампулу загружают окрашенный поликапроамид цвета борIl0,28 вес.% Е.-капролактама, 16,67 до общей формулы:

0о но (ос(он,1,нн),—, о он,)он(wwC

С

О

Б(СНД5СО

Π— )clan,1, со), он

Выход 97%

Температура плавления 200-210 С

Молекулярный вес: найдено - 15500, вычислено — 15620, 55

3 в1О 530 нм

Элементный анализ:

С Н

Найдено,% 65,98 8,01

Вычислейо,% 66,17 7,59 60 Пример 2. В толстостенную, продутую азотом ампулу загружают

86 вес,% 6 -капролактама, .10,75 вес,% диангидрида перилентетракарбоновой

Кислоты, 0,86 IIec.% уксусной кислоты, 0,25 вес,% соли адининовой кислоты,. 2,14 вес.% воды и запаивают ампулу в токе азота. Синтез проводят при температуре 240-250 С в течение 10 ч. 25 вес,% полученного по ликапроамида, 75 вес.% дистиллированной воды загружают в кблбу и кипятят с обратным холодильником в течение

1,5-2 ч, фильтруют и промывают горячей дистиллированной водой. Продукт высушивают при температуре 130-150 С.

Получают структурно-окрашенный поликапроамид цвета бордо общей формулы:

703554,ф

Н (СН,),СО

С

0 о

С

СО СН )Б

О гс

-(он (он,), со), он но(со(сн,),нн),— вес. Ъ диангидрида перилентетракарбоновой кислоты, 0,27Ъ адипиновой кислоты, 0,92% вес.Ъ уксусной кислоты, остальное воды и запаивают в токе азота. Синтез проводят при температуре 240-250 С в течение 10 ч, 25 вес,Ъ полученного поликапроамида, 75 вес.Ъ дистиллированной воды загружают в колбу и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5-2 ч, фильтруют и промывают горячей водой. Продукт высушивания при температуре

130-150 C. Получают структурно-окра20 шенный поликапроамид общей формулы:

С

11 (СН Д6 СО

С

О

С

СО (СН,),16

С

Π— мн(Сн ) Со он

6 6 но (ос(сн,),нн1—

Выход 97%

Температура плавления 210 С

530 нм

Молекулярный вес: найдено - 16000,. вычислено — 15858

Элементный анализ:

С Н

Найдено, % 64,8 9,4.

Вычислено, % 64,47 9,18

Пример 4 ° В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и холодильником, загружают 27,67 вес,Ъ 40 диэтиленгликоля, 11,42 вес.Ъ диангидпида перилентетракарбоновой Кислоты

30 (СН ) О-С=О

z z

О СО С,), -)

1 о

С

Р(СН,),0—

С о о, С СН,)р, о

ОН но

С О

СК О

6 ll

СН- С-ОС(СН,)„ОС—

Пример 5. В трехгорлую колбу, снабженную холодильником Либиха, контактным термометром и мешалкой, загружают 33,45 вес,Ъ диэтиленгликоля, 4,25 вес.Ъ триметилолпропана, 60 нагревают массу до 60 С и загружают

46,10 вес,Ъ адипиновой кислоты. Колбу продувают азотом в течение 5-10мин и при работающей мешалке загружают

3,85 вес.% моноэтаноламина, 12,35 вес.Ъ

65 диангидрида !перилентетракарбоновой

Элементный анализ:

Найдено, Ъ 62, п

Вычислено, Ъ 61, 64

Н

1 82

1,59

Выход 98%

Температура плавления 210 С

Молекулярный вес: найдено - 18000, вычислено — 17850

Вязкость (В кОнце Нд 504 ) 1 у 1 4

1 35 с.

530 нм

Элементный анализ:

С Н

Найдено, % 65,5 8,7

Вычислено, % 65,34 8,26

Пример 3. .В толстостенную, продутую азотом ампулу загружают

91,74 вес.Ъ Е -капролактама, 4,78

Выход 96,4Ъ

Молекулярный sec: найдено - 3100, вычислено — 3037, ИКС подтверждено наличие кабамидных групп, для которых характерна полоса 1660 — 1710 см-1, и 3,55 вес.Ъ моноэтаноламина. Размешивают массу и нагревают до 50-60 С..

Загружают 22,85 вес.Ъ малеинового ангидрида и 34,51 вес.Ъ фталевого ангидрида. Нагревают реакционную массу до 160 С и выдерживают при этой температуре в течение 1,5-2 ч. Затем температуру массы поднимают до 200 С и выдерживают при этой температуре

3-4 ч, Температуру массы понижают до

110-100 С и выгружают продукт. Получают структурно-окрашенную полиэфирную ненасыщенную смолу крксного цвета формулы:

0(,СН,),О(СИ,), 1

О

О=С

СН я

СН

О=С—

703554

7 кислоты, Затем загружают катализато,ры: 0,01 вес.% молибдата аммония

0,01 вес.% тетрабутоксититана

0,01 вЕс.% железного порошка. После окончайия загруэок всех компонентов колбу продувают азотом в течение

5-10 мин, массу нагревают до 200-210 С я при этой температуре выдерживают в течение 3-8 ч. для лучшего удаления влаги после 2-3 ч выдержки при температуре 200-210 С создают разрежение

300-600 мм рт.ст. Реакцию заканчивают при достижении кислотного числа не более 10-30 мг КОН/г смолы, Охлаж5 дение массы ведут медленно в течение 2 ч. Получают структурно-окрашенную полиэфирную насыщенную смолу красно-Фиолетового цвета формулы:

О

Ф (СН2 )2 о, С (CН2)2М/, с

0 2

C(CH )„COCH COH O ! сн ои (сн )o(CH )

2 о

I с=о (сн,д,- 3

c% о но

ОН

Сравнительные испытания данного изобретения с известным показали, 25 что получение структурно-окрашенные полиамидные или полиэфирные смолы обладают хорошей растворимостью в смолах ПН-1, П-2000 и полиамидных смолах, при размешивании образуют однородную массу и могут бйть использованы в качестве красящего вещества для крашения пенополиуретана, полиамидной или полиэфирной смолк.

Формула изобретения

1, Структурно-окрашенная полиамидная или полиэфирная смола общей формулы: о с

HO/a,) — Ь,-

ОФс — (1I, Он

tde nI-7; III Ô-66; 3,,:= (CH2);Co-, -(CHг)20-;

R--NH(CH2) CO- -(CH ),O(CH О-С(СН,) g —, 0 СН вЂ” CH О !! I — со(сн,1„соси - с- сн,о- с(си,1„с-о(си ) о(сн21—

2 2 !! 2 22 2

CHOH 0 l!

I о- с-о(сн,,o(cH2), !

O . )! с-о

0 !! сн- с—

2, Способ получения структурно-ок65 рашенной полиамидной нли полиэфирНыход 84,3%

Молекулярный вес . найдено — 2510 вычислено — 2404

Л 484 нм.

Строение вещества подтверждено спектральным методом, Снятие ИКС показало наличие полосы 1660-1710 см соответствует карбамидной группе.

Элементный анализ:

I С Н Найдено,%, 59,05 6,25 ,Вычислено, % 58,9, 6,07

Во всех приведенных примерах была

ПолуЧена структурно-окрашенная поливмидная или полиэфирная смола, преВосходящая! по основным показателям пигментных форм периленавых производных ° для крашения пенополиуретана, полизмидной или полиэфирной смоли, со ! (CHг)„ о"-с

0 ! (СН2), l

0 ! (СИ2)—

703554

Составитель Т, Калинина

Редактор Е. Минаева Техред М.Келемеш Корректор В. Бутяга

Заказ 7759/28 Тираж 758 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 ной смолы по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тач, что диангидрид перилентет- ракарбононой кислоты подвергают вза- имодействию с E -капролактамом или моноэтаноламином в присутствии адипиновой кислоты, диэтиленгликоля или 5 смеси его с триметилолпропаном при

РОО-250 С, Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Венкатараман К., Химия синтетических красителей, Л., 1976, т, ч . с. 517-519.

2. Патент Чвейцарии 9 372163, кл."39 в 22/01, 1969 (прототип).