Способ получения полиорганоборсилоксана
о иоеф .1
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.09.74 (21) 2063083/05 с присоединениием заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.09.76. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 26.08.76 (51) М. Кл. - С 08G 79/08
Государственный комитет
Совета Министров СССР ла делам изобретений и открытий (53) УДК 678.84(088.8) (72) Авторы изобретения
В. М. Трофимов, А. В. Златогурский, Э, В. Коган, В. И. Грачев, Г, А. Зинченко, Л. Я. Руженцева, Н. В. Козлова, Л. А. Аверьянова, и С. В. Аверьянов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОБОРСИЛОКСАНА
Изооретение относится к способу полу- ения полиорганоборсилоксанов, которые находят широкое применение в качестве те..»o-, морозо-, влагостойких, электроизоляционных материалов в электрокабельной промышленности и радиоэлектронике.
Известен способ получения полиорганоборсилоксанов поликонденсацией сс, к-дигидроксиполисилоксана с борной кислотой в присутствии кислорода воздуха (1).
Однако этот способ отличается и,:охо »оспроизводимостью результатов, т. к. образуется сшитая структура. Полимеры плохо совмещаются с силоксановыми каучуками и ингредиентами резиновых смесей на их основе.
Известен спосоо получения полиорганоборсилоксанов полимеризацией циклосилоксанов под действием борного ангидрида при темгературе выше 200 С (2).
Однако по этому способу не могут быть получены полимеры с высоким содержанием бора.
Известен также способ получения полиорганоборсилоксанов взаимодействием а, а-дигидроксиполидиметилсилоксанов с ортоборной кислотой при нагревании в присутствии диметилдихлорсилана (3). Однако указанный способ также не позволяет получать полиорганоборсилоксаны с высоким содержанием бора.
С целью получения полиорганоборсилоксана с высоким содержанием бора, хорошо совмещающегося с силоксановымп каучуками и ингредиентами резиновых смесей на их основе предлагают способ, отличающийся от известного тем, что смешивают высокомолекулярный силоксановый каучук, например
lG СКТВ, борпую кислоту и диоктиловый эфир сеоационовой кислоты (ДОС), смесь перемешивают, а затем нагревают IIp!I 180 — 220 С при перемешпьанип. Получают полимер с содержанием В: Si=2: 1 и улучшенными техно15 логическими свойствами.
Пример 1. К 100 ч каучука СКТВ добавляют 25 г борной кислоты и 10 г ДОС. Перемешивают в смесителе и затем нагрсваюг до
180=С. Через 1,5 ч смесь пз молочно-белой
20 становится прозрачной. После этого оерут пробу для анализа в тонкой пленке ооразца под микроскопом при увеличении в 60—
100 раз. Окончание реакции определяют по стсутствшо кристаллической фазы в пробе.
Полученный продукт представ,тяет собой борснлоксановый полимер, на основе которого приготовлена резина. Состав, а также свойства полимера и вулканизата на его основе приЗз ведены в таблице.
Условия синтеза, состав и свойства полимера н вулканнзатов на его основе
Свойства вулканизатов
Режим синтеза
Химический состав
Данные ИКС.О
v о х х
f о
CC »
О
»в ( о в о
О х ео о охи
1 Ъ ( аО о с
Q) C о о
+ v
Ь сд Î о„„ о
Ю
&» о
О v о х О» х са о =
О
v о х . v оа о х
Ю
Q)
2 о со
Примечание а
Ю
И
Ц о
Я
О о.
Монолит-слои ленты, намотанные друг на друга при комнатной температуре образуют в течение 24 ч монолитную резиновую оболочку
Пластичность товарных каучуков СКТВ лежит в пределах от !4 до 500 с
1 180 — 185
1/3, 3
120 Монолит
3,7
10 есть нет до 102
),5
)/l,6
363 Монолит есть
3 до 207
1 6
2/!
21,4
5! 0 Монолит
197 есть
710 Монолит
4 до 185
)/3,4
2,5
3,6 нет
Составитель В. Комарова
Редактор Л. Новожилова Техред М. Семенов
Корректоры: А, Николаева и В. Дод
Заказ )837j)6 Изд. № 1561 Тираж 630 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. По методике, приведенной в примере 1, получают борсилоксановый голимер, исходя из 100 г каучука СКТВ, 50 г борной кислоты и 4 r ДОС при температуре до
180 С. Состав и свойства полимера и вулканизата приведены в таблице.
Пример 3. По методике, приведенной в примере 1, получают борсилоксановый по лимер в присутствии 15 r ДОС в течение
2,5 ч. Состав, свойства полимера и вулканизата на его основе приведены в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать борсилоксаны с более высокой концентрацией атомов бора в цепи по сравнению с известными способами (до 2
В/Si). Это в свою очередь позволяет уменьшить количество борсилоксана в резиновой смеси в пропорциональное количество раз и сократить тем самым объем производства таких борсилоксановых полимеров. Получа)от также 60PcH;IOI .cBHbl c BhicoliH_#_H IIJIBcTHческими свойствами, благодаря чему устраняются специфические поломки смесителей при синтеза таких полимеров, значительно уменьшается вязкость (до 10-/СПЗ), а тем самым улучшаются условия смешения таких полимеров с ингредиентами при изготовлении резиповых смесей и переработка такой смеси. Улучша)отся экономические показатели процесса за счет сокращения времени синтеза и снижения температуры реакции.
Формула изобретения
Способ получения полиорганоборсилоксана смещением полиорганосилоксанов с борной кислотой и последующим нагревом реакционной смеси, отличающийся тем, что, с
10: целью получения полимера с повышенным содержанием оора, хорошо совмещающегося с силоксановыми каучуками и ингредиентами резиновых смесей на их основе, в качестве полиорганосилоксана используют высокомо15 pl<) лярный силоксановый кауHA.K, B !реакционную смесь вводят диоктиловый эфир себациновой кислоты в количестве 4 — 25 вес. % (от васа реакционной смеси) и процесс проводят . и 180 — 220 С.
Источи )ки информации, принятые во внимап.:а при экспертизе: (!1, Лвторсксе свидетельство СССР
25 ¹ 25 570, кл. С 08g 33/18, 64 r. (2j. Лвторское свидетельство СССР ,."!е 257742, кл. С 08g 31/09, 65 г. (31. Лвторское свидетельство СССР, "з 303723, кл. С 08g 31/00, 7! г (прототип).
