Способ получения полимеров акролеина

 

У(1)н З ),)ъ

1н

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОЛ и АНьЕ

g3+gpg TЕщ I

К АВТОРСКОМУ СВМДЕ7аЛЬСТ =. (61) Дополнительное ь авт, свид-ву ! (22) ЗанвлЕнс14ЛЗ. (5 (21) = 13 ..9!05 (51) М. Кл. с присое иненнем заявки №вЂ” (23) Приоритет (Q) Опуб-.ê.:îâÿía 25,10.76.Бюллетень ¹ ЗО (45) Дата опубликования описания 12.01. 7

С 08 Р 116/34

Государственна и комитет

Совета Миниотроа СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.. 44 (088,8) (72) Авторы изобретения И, В. Андреева, М, М, Котон и B, H. Артемьева (71) аивитЕль Институт высокомолекулярных соеднненпй АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ АКРОЛЕИНА

Изобретение относится к области синтеза полимеров акролеина.

Известен способ полимеризации акролеина на системе персульфат калия — азотнокислое серебро в води -суспензионных условиях с перемешиванием при комнатной температуре, При этом получают полимер с выходом 70% и вязкостью 1,1 л/г (в сернистой кислоте). Недостатками способа являются применение дорогого восстанови- !0 теля — азотнокислого серебра — и трудность очистки полимера от следов серебра в результате комплексообразования, что приводит к потемнению полимера, окислению карбонильных групп до карбоксильных 15 и невоспроизводимости результатов при мс дификации полученного полиакролеина jl), Известен также способ полимеризации акролеина на системе персульфат калия— аддукт полиакролеина с сернистой кисло- 20 той в водной среде при перемешивании. Весовые соотношения реагентов при полимеризации по данному способу составляют акролеин-вода: К 5 О; ПА- ЬО =1:3:0,015:

:Оэ1 (2).

Недостаток с-особа заключается в низкок. выходе тродукта (13%), Кроме того, по этому- способу получают сравнительно низковязкий и, следовательно, низкомолекулярный продукт, Для устранения указанного недостатка предлагается процесс проводить в статических гетерофазных условиях в инертной атмосфере при температуре

18-25оС и мольном соотношении акролеина (воды) персульфата калия/аддукта полиакролеина с сернистой кислотой, равном соответственно 10:5:0,06: 0,06-10:5:

:0,24:0-24.

Пример 1. В реакционную колбу с 2,5 мл воды в противотоке аргона вводят 0,24 г персульфата калия, добавляют

5 мл свежеперегнанного акролеина и добавляют 6 мл аддукта полиакролеина с сернистой кислотой, По окончании загрузки колбу герметически закрывают и реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 150 час. Выпавший в колбе полимер отфильтровывают, промывают водой, сушат, Выход 70%. g /с 10=15л/г

1А. (в сернистой кислоте).

5 3260

З ддцук-, полиакропеина с сернистой кислотой получается растворением полиакролеина в сепнистои кислоте при комнатнои

* температуре и дальнейшим диализом раствора с целью удаления избытка сернистой кислоты против воды.

Стросние полученного полиакролеина подтверждено метод ми VlK-спектроскопии

-1 (СНО 1725 см -С-0-С- 950-1150см )

ТГА. химическим функциональным анализом (СНО 65%).

П,р и м e p 2„В реакционную колбу с 2,5 мл воды B противотоке аргона вводят 0,06 г персульфата калия, добавляют

5 мл свежеперегнанного акролеина и дс бавлжот 1,,5 мл аддукта полиакролеина с сернистой кислотой. Реакцию ведут при соотношении реагентов (мол,% по мономеру) экролеиH:вода. K < О : П А < 0 =100 50: ..0,3:0,3. По окончайии загрузки колбу герметически закрывают, и реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 150 час. Выпавший в колбе полимер отфильтровывают, промывают водой,. сушат.

Пример 3, Все операции и коли— чества те же, что и в примере 2, за исключением 0,48 г персульфата келия и 12 мл аддукта пачиакрачеина с сернистой кислотой. Соотношения реагентов (мол,% по мономеру) акролеин:вода: К 5 О: ПД-SQ=.

2, 8 GG:5G:2,4:2,4, Выход 65%.

Зависимость выхода пс3чиакролеина от соотношения компонент инициатора дана в таблице.

<ф ормула изобретения

Способ получения полимеров акролеина путем полимеризации акролеина в водной среде в присутствии окислительнсвосстновительной системы персульфат калия— аддукт полиакролеина с сернистой кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и молекулярного веса полиакролеина, процесс проводят в статических гетерофазных условиях в инертной атмосфере при температуре 1825оС и мольном соотношении акролеина, воды, персульфата калия, аддукта полиакролеина с сернистой кислотой, равном соответственно 10:5:0,06:0,06-10:5:0,24: 0,,24.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Ма kr omoE.Светл.,24, 1957, 141.

2, МаХготпое.C.пem.,"92, 1966, 198 (прэтотип).

Составитель В. Полякова

Редактор Н, Джарагетти Техред М. Ликэьич Корректор Н. Зэлэтэвская

Заказ 5563/215 Тираж 630 П одписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП "Патент ", г. Ужгород, ул, Проектная, 4