Способ получения алкил- -хлоралкил1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

 

lOA Й(.:АНКЕ! (83QSPETЕКИЯ ! к ВВХОВсмОму сВидВтмьГ7ВШ

Ь1) Дополнит - льное к апт. спи о-13.:

Co1Q3 Ссветск1Ви

СОциюлистицесхих

Рес1т убпй1т () i) 5 34462 (22) Заявлгно03.03.75 (21) 2110429/04 (1 ) й. K II.

С 07 r- e(40 с рис едине11 ем аяпки М

Государстооннь1й иоиитот

Соаота Миниотроа СССР оо дела1В изобретений н отир1итий

I 23) Приоритет т (43) ony6iiniroiiano05.11.7В.Бюллютон iv. 4i 1 ! (т5) Дата оп /бли!оовяния описа IIIH 25,02, / 7 (53) У Д К 54 7, 34 1. (0Pg 31 (72) Авторы изобретений

H.K. Близнюк, Т.А, Климова, Л.Д. Г!ротасова, А.М ...i+# BHbII HOBP. I, Р.П. Б;; IBHIIIIH и B.Ï. Чернышев

{71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт ф11топатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1.ЧКИ.ч - т -Х.ЧОРАЛКИЛ-1-Окси-2.2, 2-трих. 1ОРзти.,,фОсФОнлтов

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к способу получения алкил- Р-хлоралкил- l-окси-2, 2, 2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы о

R0 — Р-СНСС1 н I

C1 — А-0 0 ОН где R — низший алкил..

А — 1,2-алкилен пли 1,2-хлоралкилен, которые проявляют высокую эффек- 1ц

THBHocTb по отношению к устойчивным IIo— лучениям насекомых и клещей. Эти соединения могут найти применение в сельском хозяйстве (1).

Известен способ получения алкип- Р -хлор--

1 алкил-l-окси-2, 2, 2,-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием à IKHJ — Q-хлорапкипфосфитов схлорале,м при нагревании до 130оС.

Однако исходные фосфиты относительно труднодоступны (2).

Наиболее близким к описываемому изобретению по техническкой сущности и достигаемому результату является способ получения алкил- р -хлоралкил-l-окси-2, 2, 2-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием

-хлоралкилдихпорфосфита с хлоралем, соот— ветствующим первичным или вторпчньтл; спиртам и третпчным спиртам при температуре от минус 50:,o плюс 100 С в "ðåäå инертного органическогo растворителя. Указанный способ имеет недостаток, связанный с необходимостью применения четырех полупродуктов и ассимиляции плп регенерации побочно образ ю1цегося треталкплхпорида 13).

Кроме то-.î,,низшие первичные или вторичные спирты как правило значительно доступнее и дешевле третичных спиртов.

1",ель изобретения — упрощение гроцесса получения алкил- р -хлоралкпл--l-оксп-2, 2, 2— трихлорэтилфосфонатов. Поставленная цель достп.-ается описываемоям способом получения

Doii=bbIõ соединений, который зактпочается во взаимодействии Г -хлоралкилдихлорфосфита с хлор алом и двумя молями низшего первичного нли низшего вторичного спирта при температуре от минус 10 до пгпос 80оС, предпочтительно в среде инертного органического растворителя, Отлич::тельными признаками способа чвляется использование 2 моль низшего пер534462

С Н Cf, 0 P.

9 16 5 4

Вычислено, %: С 27, 26; Н 4, 08;

С I 44,71; P 7,,81.

Пример 8, Получение изобутил— P, P -(дихлор) изопропил-1-окси-2,2, 2-трихлорэтилфосфоната.

Вещество получают в условиях примера

7 из 6,9 г ф, f3 -(дихлор) изопропилдихлорфосфита, 4,5 г изобутанола и 4, 9 r хлораля, Выход 97%, 1,4920, т,пл. то

55 57оС.

Найдено, %: С 27 12; Н 3,92;

Cf 44116; P 7,42.

9 16 5 4

С1 0 P.

Вычислено, %: С 27, 26; Н 4, 08;

С (44,71; P 7,81.

1. Способ получения алкил- р-хлоралкил-1-окси-2, 2,2-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием Р -хлоралкилдихлорфосфита с хлоралем и спиртом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве спирта используют низший первичный или низший вторичный спирт в количестве 2 моль на 1 моль Р --хлоралкилдихлорфосфита и процесс ведут при температуре от минус 10 до плюс 80оС.

2. Способ по и. 1,отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. РЖХ, 1974 r., 18Н, 598П, 2. РЖХ, 1962 г., 18Л, 342.

3. Заявка М 2043155/04 от 11.07.74г кл. С 07 F 99//4400, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.

d е

К раствору 6, 9 г J3, Я -(дихлор) изопропилдихлорфосфита в 15 мл хлороформа при перемешивании и температуре около

ОоС прибавляют 1,9 г метанола, Температуру смеси повышают до комнатной, вносят

4,9 r хлораля. Реакционную массу кипятят

6 час и вакуумируют. В остатке получают вещество в виде бесцветного густого масла, Выход 96%, 0 1,5040.

Найдено, %: С 19, 97; Н 2,76; С (10

49,31; P 8,49.

С Н С1 0 Р, 6 10

Вычислено, %: С 20,33; Н 2,85; С 1

5G,01; P 8,73.

Пример 6. Получение пропил-, P—

-(дихлор) изопропил-1-окси-2,2, 2-трихлорэтилфосфоната.

Вещество получают, как описано в приI мере 5, из 6,9 г ф Р -(дихлор) изопроФормула изобретения пилдихлорфосфита, 3,6 r пропанола и 4,9 r хлораля. Выход 100 /о, П 1,4970, d

1,4632, MR: найдено 76.48, вычислено

75, 87.

Найдено, %: С 25,02; Н 3,63; С 1

37,64; P 7,77.

С Н Cf, 0 P.

Вычислено, %: С 25,12; Н 3,70; С

37,08; P 8,10.

Пример 7. Получение бутил-,ф

-(дихлор) изопропил-1-окси-2,2, 2-трихлор этилфосфоната, Вещество получают, как описано в примере 5, с той лишь разницей, что первую стадию проводят при температуре 20-30оС @ (без охлаждения) из 6, 9 r P, ф -(дихлор) изопропилдихлорфосфита, 4,5 r бутанолв и

4,9 хлораля. Выход 98,7% и 1,4940, 20 о

1,4456, МР: найдено 79,84, вычислено 80,48.

Найдено, %: С 27,34; Н 4,02;

С 44е21; P 7,43.

Составитель Л. Карунина

Редактор Л. Ушакова Техред А. Богдан Корректор

Заказ 5565/222 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., oo. 4/5

Филиал ППП "Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4