Способ получения 3-(1-алкиламиноэтил) -или 3-(1- аралкиламиноэтил)-производных пиридина

 

(i i1 535298

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22).Заявлено 04.06.75 (21) 2140283/04 (51) М. Кл.- "С 07В 213/38 с присоединением заявки Ме

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень Хе 42

Дата опубликования описания 13.12.76 (53) УДК 547.821.4.07 (088,8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-;(1-АЛКИЛАМИНОЭТИЛ)ИЛИ 3-(1-АРАЛКИЛАМИНОЭТИЛ)- ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДИНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения 3- (1-алкиламиноэтил) - или

3- (1-аралкиламиноэтил) -производных пиридина — веществ, являющихся аналогами никотина и находящих применение в качестве биологически активных соединений.

Известен способ получения 3- (1-алкиламиноэтил) -пиридинов, заключающийся в том, что 3-ацетилпиридин подвергают взаимодействию с гидроксиламином, полученный кетоксим восстанавливают до соответствующего 3- (1амнноэтил)-пиридина (1, 2) и выделенный

3- (1-аминоэтил) -пиридин алкилируют соответствующими йодалкилатами (2). Недостатками известного способа является многостадийность и низкий выход (не выше 25%) целевых продуктов.

Целью изобретения является разработка более простого одностадийного метода синтеза и повышение выхода целевого продукта.

Описывают способ получения 3- (1-алкиламиноэтил) - или 3- (1-аралкиламиноэтил) производных пиридина, заключающийся в том, что 3-ацетилпиридин подвергают взаимодействию с алпфатическими или ароматическими нитрилами или алифатическими нитросоединениями под давлением водорода 10 — 20 атм при

200 — 240 С, над катализатором, содержащим

2 — 6 /о окиси лития и 10 — 15 меди l3 Окиси алюминия.

Процесс предпочтительно проводят в установке проточного типа, пропуская смесь соответствующего нитрила или нитросоединения с

3-ацетилпиридином над катализатором с объ5 емной скоростью 0,4 — 0,1 ч — . Выход соответствующих производных пиридина составляет

45 55 о/о

Пример 1. Смесь 12,1 г 3-ацетилпирпдина

10 и 4,1 г ацетонитрила пропускают с объемной скоростью 0,5 ч — над катализатором, содержащим 5 % окиси лития и 15 /о меди на у-окиси алюминия, нагретом до 220 С под давлением водорода 20 атм. Вакуумной разгонкой ка15 тализата выделяют 7,8 г (52%) 3-(1-этиламиноэтил) -пиридина. Температура кипения полученного амина 92 — 95 С (8 мл рт. ст.); т. пл. ди п и кр а та 129 — 130 С.

Найдено, /о . .N 18,58.

20 Вычислено, iV 18,67.

Пример 2. Смесь 12,1 r 3-ацетилпирпдина и 7,5 r нитроэтана пропускают с объемной скоростью 0,5 ч- над катализатором, содержащим 5% окиси лития и 15% меди на у-оки25. си алюминия, нагретом до 230 С под давлением водорода 20 атм.

Вакуумной разгонкой катализата выделяют 6,75 г (45 ) 3-(1-этиламиноэтил)-пиридина. Температура кипения 92 — 95 С (8 мм рт.

30 ст.); т. пл. дип|гкрата 129 — 130 С.

535298

Составитель В. Навина

Редактор Л. Новожилова Техред М. Семенов

Корректор И. озняковская

Заказ 2485/15 Изд. Мо 1775 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. N 18,60.

Вычислено, %. N 18,67.

Пример 3. Смесь из 12,1 г 3-ацетилпиридина и 10,6 r бензонитрила пропускают с объемной скоростью 0,4 ч — над катализатором, содержащим 4% окиси лития и 15% меди на

7-окиси алюминия, нагретом до 220 С под давлением водорода 20 атм. Вакуумной разгонкой катализата выделяют 11,6 г 3-(1-бензиламиноэтил) -пиридина. Температура кипения полученного амина 140 — 143 С (8 мм рт. ст.); т. пл. дипикрата 178 — 179 С.

Найдено, O : N 13,16.

Вычислено, %. N 13,21.

Формула изобретения

Способ получения 3- (1-алкиламиноэтил)— или 3-(1-аралкиламиноэтил) - производных пиридина из З-ацетилпиридина, о тл и ч а ю щ и йся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, 3-ацетилпиридин подвергают взаимодействию с

5 алифатическими или ароматическими нитрилами, или алифатическими нитросоединениями под давлением водорода 10 — 20 атм при

200 — 240 С, над катализатором, содержащим

2 — 6% окиси лития и 10 — 15 меди на окиси

10 алюминия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. F. В. 1 à Forge, «The Preparation and

Properties of some new Derivatives of Pyri15 dine», J. Am. Chem. Soc., 50, 2477-83 (1928).

2. Н. Erdtman и др. «Synthetic Analogues

of Nicotine», Acta Chem. Scaud., 17, (6) 1717 (1963), (прототип) .