Катализатор для превращения -окисей алкенов в диеновые углеводороды
)535956
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 06.08.75 (21) 2160900/04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.11.76. Бюллетень М 43 (45) Дата опубликования описания 14.12.76
i51)М К 12 В 01 1 23/02
Государственный комитет
Совета Унннстров СССР ло лелам кэобретений н открытий (53) УДК 66,097.3 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. P Котельников, Ю. П. Мосягин и Г. H. Смирнова (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР
ДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ а-ОКИСЕЙ АЛКЕНОВ
В ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Изобретение касается производства катализаторов для превращения а-окисей алкенов в диеновые углеводороды.
Известен катализатор — окись алюминия для дегидратации окисей гексенов в диеновые углеводороды (1).
Известен также катализатор на основе окиси тория для разложения окисей бутена и изопентена (2).
Наиболее близким к предложенному катализатору является катализатор для разложения окиси 2-метилбутена-2 в изопрен, представляющий собой фосфат кальция (3).
Известный катализатор характеризуется псдо"òàòî÷ío высокой селективностью при копверс111 100%, выход изопрена составляет 76%.
Для повышения селективности в качестве катализатора для превращения а-окисей алкенов в дисковые углеводороды предложено ис- 20 пользовать трехзамещенный фосфат бария,,который применялся ранее в качестве катализатора для конденсации ацетальдегида (41.
Фосфат бария обладает более высокой ос- 25 новпостью по сравнению с фосфатом кальция, что обеспечивает более полное превращение окиси в ненасыщенный спирт и снижение образования побочных продуктов, что приводит к повышению селективности процесса.
Фосфат бария мож11о получать любым "пособом, обеспечивающим образование трсхзамещенного фосфата, предпочтительно смешиванием водных растворов хлористого или а:, э.1окпслого бария с водорастворимыми тр хзамещенными фосфатами щелочных металлов при 2 — 90 С, предпочтитель:1о 5 — 50 С.
Пример 1. Фосфат бария полу:,IQT с 1ешиванием 100 эил водно"o раствора, содер>кащего 25 г ВаСIе, с 200 лл водного раствора, содержащего 8,5г IXH.)еЧРО., и 2,5 г Хг1.OH, при 20 С. Осадок отсасывают, промывают на фильтре 800 л1л дистиллированной воды, формуют в «червяки», сушат при 110 С 6 ч и прокалива1от при 450 С 2 ч.
Пример 2. Фосфат бария получают смеш,B3нием 100 лл водного раствора, содержащего 25 " ВаС!е, с 200 лл водного раст:<юра, содержащего 13,5 г ХаэРО4 и 1,0 г МаОН. при
30 С. Выпавший ос".док отсасывают на ф;1льтре, промывают 1600 лл дистиллированной воды, формуют в «червяки», сушат при, IO С
16 ч и про:<аливают 2 ч при 450 С.
Пример 3. Фосфат бария получают;мешиванием 100 лл водного раствора, содержащего 25 г ВаС1е, с 200 лл водного раствора, содержащего !5 г КОН и 7,8 г Н-РО . Осадок отсасывают, промывают па фильтре 1600 лл
535956
Условия проведения испытания
Выход продуктов, мол. метил-изо-пр опеникарбинол разбавление водяным паром (по весу) Пример
2,2-диметилпропаналь температура, С подача окиси, ч — метил-изо-пролилкето изо-амилены изопрен остальное
1
1:2
360
1 2
78,1
9,9
9,0
2,0
0,3
0,7
370
1,2
1:2
78,6
10,7
9,3
0.2
0,8
370
0,9
1:2
6,2
80,5
8,7
0,3
0,8
380
0,8
81.8
1:2
10,0
0,4
0,8
Без разбавления
365
0,9
80,5
7,1
0,2
0,3
0,8
365 0,9
То же
81,5
7,0
10,2
0,2
0,3
0,8
375
1,0
82,0
6,4
10,1
0,5
0,3
0,7
Составитель H. Бутова! сдактор Т. HI!;e6eëbíàÿ Тсхред А. Камышникова Корректор В. Гутман
Из.ь, о 312 Тираж 854 Подписное
Ц! i: i!1П11 Госдепа,сти нного ко.;:итста Сонета . !ннистчов С .СР но;,слам .зобретспнй н открытий й1оскпа, 7К-35, Раушская наб., д. 4, 5
Тн:I, I!II.I<. фнл. пред. «11а-.ент» дистиллированной воды, формуют, сушат и прокаливают аналогично предыдущим примерам.
Активность приготовленных фосфатов оценивают в реакции превращеяия а-окиси 2-метилбутепа-2 в изопрен в изотермических услоПример 4. Катализатор, полученный ло примеру 3, оценивают в реакции превращения а-окиси бутена-2 в дивинил в изотермических условиях при разба влени и водяным паром 1: 1 (по весу) при 380 С,и объемной скорости подачи сырья (считая по жидкости) 1,0 л/л кат ч. Выход дивин ила 82 мол. %.
Формула изобретения
Применение трехзамещенного фосфата бавиях при разбавлен!ии водяным паром при
ЗбΠ†3 С и объемной скорости подачи сырья (считая по жидкости) 0,9 — 1,2 л/л кат ч.
Конверсия а-окиси 2-метилбутена-2 100%.
Результаты испытаний приведены в табл.и це. рия в качестве катализатора для превращения а-окисей алкенов в диеновые углеводороды.
Источники информации, принятые во внимание при экопертизе:
10 1. Мамедалиев Ю. Г., Мусаев М. P. Доклады АН CICCP, т. 131, 574, 19б0.
2. Патент США № 3403193, кл. 260680, 19б5.
3. Авторокое оаидетельство СССР
15 № 218844, кл. IB 01 j 11 82, 1951 (прототип).
4. «Каталитичвокие свойства веществ» под ред. Ройтера, Киев, 19б8, стр. 77.
