Катализатор для превращения -окисей алкенов в диеновые углеводороды
(i i) 536836
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.08.75 (21) 2160901/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44
Дата опубликования описания 10.12.76 (51) М. Кл.2 В 01J 23/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам иэобретений и открытий (53) УДК 66 097 3 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. P. Котельников, 1О. П. Мосягин и Г. Н. Смирнова (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ а-ОКИСЕЙ АЛКЕНОВ
В ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Изобретение относится к производству катализаторов для разложения а-окисей алкенов в диеновые углеводороды, в частности для разложения а-окиси 2-метилбутена-2 в изопрен.
Известен катализатор для дегидратации окисей гексенов в диеновые углеводороды, представляющий собой окись алюминия (1).
Известен также катализатор для разложения окисей бутенов и изопентена на основе окиси тория (2).
Ближайшим решением поставленной задачи является катализатор для разложения окиси 2-метилбутена-2 в изопрен, представляющий собой фосфат кальция (3). Однако известный катализатор имеет недостаточно высокую селективность по изопрену. Так, например, при конверсии 100% выход изопрена составляет 76%.
С целью повышения селективности предложено в качестве катализатора для превращения а-окисей алкенов в диеновые углеводороды применять трехзамещенный фосфат стронция, известный ранее в качестве катализатора для конденсации ацетальдегида (4).
Фосфат стронция можно получать любым способом, обеспечивающим образование трехзамещенного фосфата, предпочтительно смешиванием водных растворов хлористого или азотнокислого стронция с водорастворимыми трехзамещенными фосфатами щелочных металлов любых концентраций. Температура осаждения фосфата 2 — 90 С, предпочтительно 5 — 50 С.
Пример 1. Катализатор готовят смешиванием 250 мл водного раствора, содержащего
29 r Sr (ИОэ)2, с 200 мл водного раствора, содержащего 12,1 г (NH )qHPO< и 4 г NHiOH
10 при 30 С. Осадок отсасывают, промывают на фильтре 1000 мл дистиллированной воды, формуют, сушат при 110 С 16 час и прокалпвают 2 час при 450 С.
Пример 2. Катализатор готовят смешива15 нием 250 мл водного раствора, содержащего
29,0 г $г (NO )2, с 250 мл водного раствора, содержащего 15,2 г Na PO и 1,5 г NaOH npn
30 С. Осадок сразу отсасывают на фильтре, промывают 1600 мл дистиллированной воды, 20 формуют в «червяки», сушат при 110 С 16 час и прокаливают 2 час при 450 С.
П р им ер 3. Катализатор готовят смешиванием 250 мл водного раствора, содержащего
25 22 г ЯгС1, с 250 мл водного раствора, содержащего 8,8 r HBPO и 17 г КОН при 30 С.
Осадок отсасывают и промывают на фильтре
1600 мл дистиллированной воды, формуют в
«червяки», сушат при 110 С 16 час и прока30 ливают 2 час при 450 С
536836 о о сс
Х 0 о сс ф
vvî М сс> о х (-
cc> c=I
d> O ах
С>
=г
С>
0 ф о
С>
10!
С> о х
СЭ о сО cD cD cO
О О О O
cD cD 4»
О О О с с:> с4 х
d>
1 х
М х
СЧ СЧ сО
О О О
С 4 СЧ СЧ 4
О О О О
СЧ с:>
20 СЧ
0хф о >. х х с> с>
Х Д 4» о, СЧ >О ф о с» х
1
1 С>>О о о хЯфо ф х х х о с > Õ
30 ф х
4» 10
d>
10 х о
С4 х
С 4
° х
«о
Х О 4а с> с>хх ио х х а х о
О сО
О О m
0Î 00 СО
СО О О О сч т> со с .> со со Go ф х
О
C0 .. м
cD с > сс> о
С>
> ф
СЧ
>о
СС> 1 о. о
lZl д о с> ас>, о х х оф
С>
c- v файф
Ci> ф фф сс а сс х х сс
4 х
> х ф о а х ф о
:>
0 х
v о Ь аw о о х
v х
v ф о о о, 0>
С> х cd а
С> > с» с» о»
D»
Г:
С>
v о х сс
cd а ф
z v о
С>
D,О о х
=г (I I I I l со о 4 С 4 СЧ
О I o I I o o
О> -1 CD СО CD >О сО С 4 cD C» cD cD
СО со О СО С СО О
О О> 0О СО СО О>
\» 1 Ч
O СЧ СЧ сО сО с
О О О О О О О О
О О> О> O с С 4 С 4 сО СЧ СЧ СО сО сО сО сО
Пример 4 Катализаторы, приготовленные по примерам 1, 2 и 3, испытывают в процессе превращения а-окиси 2-метилбутена-2 в изопрен в изотермических условиях.
Условия проведения процесса и его результаты приведены в табл. 1.
Пример 5. Катализатор, полученный по примеру 3, оценивают в реакции превращения а-окиси бутена-2 в дивинил в изотермических условиях при весовом разбавлении водяным паром 1:1, температуре 350 С и объемной скорости подачи сырья (считая по жидкости)
1,0 л/л кат час. Выход дивинила составляет
85 мол %.
Формула изобретения
Применение трехзамещенного фосфата стронция в качестве катализатора для превращения а-окисей алкенов в диеновые углеводороды.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Мамедалиев Ю. Г., Мусаев М. P. «Доклады АН СССР», т. 131, 574, 1960.
2. Патент США № 3403193, кл. 260 — 680, 1960.
3. Авт. св. № 218844, В O l j 11/82, 1951 (прототип).
4. «Каталитические свойства веществ», под ред. Ройтера, Киев, 1968, с. 77.
Составитеги> H. Путова
1 едактор T. Никольская Тсхред М, Семеног
Корректор Л. Бракнпиа
Заказ 2686/6 Изд. № 1822 Тираис 864 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета
Совета Министров СССР по делам пзобретениЙ и oTIcp6ITIIll
113035, Москва, 7К-35, Раушская наб» д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, д. 2
