Способ получения гетероциклических ониевых бетаинов 1,3- индандиона

Авторы патента:

C07C49/36 - Кетоны; кетены; димеры кетенов (гетероциклические соединения C07D, например бета-лактоны C07D305/12); хелатные соединения кетонов

О П И С АНггИ -"Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ и 537067 блюз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.11.74 (21) 2073659/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 03.01.77 (51) М. Кл. - С 07С 49/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.72.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

О. Я. Нейланд и И. К. Райскума

Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

ОНИЕВЫХ БЕТАИНОВ 1,3-ИНДАНДИОНА

В, О

О где R=Ri вЂ” вЂ” Н;

R=H, R„=C1;

Изобретение относится к получению внутренних солей вЂ” ониевых бетаинов 1,3-индандиона, которые обладают полупроводниковыми свойствами и фоточувствительпостью с высоким квантовым выходом и могут быть использованы в электронной промышленности.

Известен способ получения 2-N-пиридиний1,3-индандиона взаимодействием пиридина и окиси 2-дицианометилен-1,3-индандиона в среде тетрагидрофурана. Выход целевого продукта достигает 60% (1).

Недостатком известного способа получения гетероциклических бетаинов 1,3-индандиона является невысокий выход целевого продукта (не более 60% ) и, как следствие этого, сложность его концентрирования и выделения в чистом виде.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса предложен способ получения гетер оциклических бетаинов 1,3--индандиона общей формулы

Ri H, R=C1;

В вЂ” гетероциклическое азотсодержащее основание, отличительная особенность которого состоит в том, что в качестве растворителя

5 используют диоксан. Проведение процесса таким образом позволяет увеличить выход целевого продукта до 90%, что, в свою очередь, приводит к упрощению выделения его в чистом виде.

10 Пример 1. Бетаин 2-N-пиридинпй-1,3-индандиона.

2,5 г (0,01 .моль) окиси 2-дицианометилен1,3-индандиона, 1,4 мл (0,022 моль) пиридина и 40 мл диоксана перемешивают при темпе15 ратуре 66 С в течение 1 час. По охлаждении раствора из него выпадают желтые кристаллы бетаина 2-N-пиридиний-1,3-индандиона.

Выход целевого продукта 2 г (82% ); т. пл.

258 С (разложение) .

20 Пример 2. Бетаин 2-N-пиридиний-1,3индандиона.

5 г (0,022 моль) окиси 2-дицианометилен-1,3индандиона, 2,8 мл (0,044 моль) пиридина и

150 мл диоксана нагревают на водяной бане

25 5 мин. По охлаждении выделяются желтые кристаллы.

Пример 3. Бетаин 2-N- (у-пиколиний) -1,3индандиона.

0,5 г (0,0022 моль) окиси 2-дицианомети30 лен-1,3-индандиона, 0,4 мл (0,004 моль) пи537067

Заказ 2679/5

Изд. № 1816

Тираж 575

Подписное

Типография, пр, Сапунова, 2 колина и 20 мл диоксана нагревают на водяной бане 5 мин. По охлаждении выпадают оранжево-желтые кристаллы бетаина.

Выход 0,55 г (83%); т. пл. 263 С (разложение), перекристаллизация из этанола. 5

Найдено, %: М 6,12.

C H„ON

Вычислено, %: N 5,90.

Пример 4. Бетаин 2-N-хинолиний-1,3-индандиона. 10

0,5 г (0,0022 моль) окиси 2-дицианометилен-1,3-индандиона, 0,5 мл (0,004 моль) хинолина и 20 мл диоксана кипятят 5 мин. По охлаждении выделяются оранжево-желтые кристаллы бетаина. Выход 0,40 r (67%); 15 т. пл. 233 С (разложение), перекристаллизация из этанола.

Найдено, %; С 79,42, Н 3, 98, N 4,89.

С18Н11NO2

Вычислено, %: С 79,09, Н 4,06, N 5,13. 20

Пример 5. Бетаин 2-N-изохинолиний-1,3индандиона.

Реакцию проводят по примеру 4.

Выход оранжевого бетаина 80%; т. пл.

232 вЂ” 233 С (разложение) . 25

Найдено, %: С 78,99, Н 3,80, N 5;14.

С1аН „ 1 1О, Вычислено, %: С 79,09, Н 4,06, N 5,13.

Пример 6. Бетаин 2-N-пиразолий-1,3индандиона. 30

Смесь из 5 г (0,022 моль) окиси 2-дицианометилен-1,3-индандиона, 2 г (0,03 моль) пиразола и 300 мл диоксана кипятят 10 мин.

Охлаждают и красный раствор разбавляют водой до выделения осадка. 35

Выход 3,2 г (70%) красных кристаллов; т. пл. 187 вЂ” 188 С (разложение), перекристаллизация из этанола.

Найдено, %: N 13,40

С „Нз1 1,О,. 40

Вычислено, %: N 13,21.

Пример 7. Бетаин 2-N-имидазолий-1,3индандиона.

При комнатной температуре сливают растворы 5 г (0,022 моль) окиси 2-дицианомети- 45 лен-1,3-индандиона в 200 мл диоксана и 2 г (0,03 моль) имидазола в 100 мл диоксана.

Раствор окрашивается в красно-оранжевый цвет, и выделяются кристаллы. Через 1 час вещество отсасывают. 50

Выход красно-оранжевого бетаина 4 г (86%); т. пл. 256 С (разложение). При кристаллизации из воды получается гидрат, теряющий воду при 110 С.

Найдено, : N 13,29. 55

С 1 НзИяО2

Вычислено, %: N 13,21, Пр имер 8. Бетаин 4-хлор-2-N-пиридиний1,3- инд а ндио н а, 2,6 r (0,01 моль) окиси 4-хлор-2-дицианомети- 60 лен-1,3-индандиона растворяют в 8 мл диокРедактор T. Никольская Техред Е.

4 сана и добавляют 1 мл (0,011 моль) пиридина. Кипятят 3 вЂ” 5 мин. По охлаждении выделяются ярко-желтые кристаллы бетаина.

Выход 1,8 г (70%); т. пл. 204 С с разложением (перекр исталлиз ация из смеси воды и этанола 3: 1).

Найдено, %: С 64,84, Н 2,95, N 5,08.

С г4НаС1ИОа

Вычислено, %: С 65,26, Н 3,13, N 5,43.

Пр им ер 9. Бетаин 5-хлор-2-N-пиридиний1,3-индандиона.

Реакцию проводят по примеру 8.

Выход желтого бетаина около 70%; т. пл.

240 С (разложение), перекристаллизация из этанол а.

Найдено, : С 64,96, Н 2,96, N 5,21.

С14Н.С1МО, Вычислено, %: С 65,26, Н 3,13, N 5,43.

Пример 10. Бетаин 5-хлор-2-N -хинолиний1,3-индандиона.

2,6 г (0,01 моль) окиси 5-хлор-2-дицианометилен-1,3-индандиона растворяют в 8 мл диоксана и добавляют 1,2 мл (0,01 моль) хинолина, Кипятят 5 мин, по охлаждении выделяется оранжево-желтый бетаин, выход 1,9 г (62% ); т. пл. 249 С (разложение), (перекристаллизация из этанола).

Найдено, %: С 69,86, Н 3,12, N 4,43.

С аНгвС1 МО .

Вычислено, %: С 70,32, Н 3,25, N 4,55.

Формула изобретения

Способ получения гетероциклических ониевых бетаинов 1,3-индандиона общей формулы где К=R1 вЂ” вЂ” Н;

R=H, R =C1;

R,=Н, R=,Cl;

В вЂ” гетероциклическое азотсодержащее основание, взаимодействием окиси 2-дицианометилен-1,3-индандиона с гетероциклическими азотсодержащими основаниями, например пиридином, в среде полярного органического растворителя, отл ич а ю щийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве растворителя используют диоксан.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Н. Junek, D. Hermetter, Н. Fischerâ€”

Colbrie, Herschtellung von Verbindungen

Hetегоcyclischen bet ain 1,3-ind andion. Лпдеъапйе Chemic, 86, 380 (1974).

Петрова Корректор О. Тюрина

Способ получения гетероциклических ониевых бетаинов 1,3- индандиона

Способ получения 3,3,5,5-тетра-третбутилдифенохинона // 535281

Способ получения 6,11-диокситетрацен-5,12-хинона // 532599

Способ получения (5,5-дихлор-2,4диоксо-2-циклопентенон)- пиридиний бетаина // 522600

Способ получения алкил-1адамантилкетонов // 522596

Способ получения -замещенных циклических кетонов // 521250

Способ получения циклических кетонов с5-с12 // 513966

Способ получения блескообразующей смеси для электролитов лужения // 513024

Способ получения пери-инденонов // 509212

Способ получения оксоспиробензоциклануксусных кислот // 508172

Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений // 2100346

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения // 2191770

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила // 2193549

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Способ получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2 // 2197466

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) // 2216533

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

Гетероарил-1-пиперидины и пиперазины, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения психозов и ослабления боли // 2216545