Способ получения гидразинкарбоновых кислот, их эфиров или солей

 

ОПИСАНИЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 539875

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 22.08.75 (21) 2167746/04 (51) М. Кл.

С 07 С 109/02 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (43) Опубликовано 25,12,76Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания06.05.77 (53) УДК 547.233.07

{ O88.8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Яшунский и И. С. Слюсаренко

Институт биофизики (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ 1ЕНИЯ ГИДРАЗИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, ИХ ЭФИРОВ ИЛИ СОЛЕЙ

СзНойаОаСР.

Изобретение относится к новому способу получения гидразинкарбоновых кислот, обладающих биологической активностью общей формулы

BOO C-A-МН 1 Н 5 о1 где R - Н, низший алкил;

А — алкилен, аралкилен.

В литературе описан способ получения лишь К -гидразинкарбоновых кислот конденсацией гидразина с галоидкарбоновыми

10 кислотами. При этом, как правило, образуется смесь веществ, что затрудняет выделение и значительно снижает выход целевого продукта (не более 71%).

Целью изобретения является устоанение этих недостатков. Для этого в качестве исходных веществ используют 3-сиднонкарбоновые кислоты общей формулы 11

НООС- A-bl — СН

N « С =О

О где A имеет указанные значения, что позволяет повысить выход целевых продуктов до 92%. 25

Предлагаемый способ заключается в том, что 3-сиднокарбоновые кислоты общей фсрмулы П подвергают взаимодействию с хлорисTbIM водородом в растворах низших спиртов. и образующийся гидрохлорид алкилового эфира гидразинкарбоновой кислоты выделяют известным способом, или превращают в соответствующую кислоту или ее соль.

H p и м е р 1. Гидрохлорид гидразинуксусной кислоты. Через раствор,3 г (0,009 моля) 3-карбоксиметилсиднона в 30 мл метанола пропускают 1 час сухой HCI.. Реакционная масса постепенно разогревается до кипения и при охлаждении выпадает осадок, который отфильтровывают, переосаждают эфиром из метанола и получают 1,15 г (93,5%) гидрохлорида метилового эфира гидразинуксусной кислоты с т.пл. 131,5132,5 С.

Найдено, %: С 25,78; Н 6,64; Я 20,01:

CE 25,37.

Вычислено, %: С 25,63; Н 6,56; N 19,92

СВ 25,22. Егo обрабатывают 10 /-ной corm539875

С8Нго" аОд СЕ,, Вычислено, %; С 38,88; Н 8,15;

Й 11,33; С 28,69.

Формула изобретения

Составитель А. Анисимов

Редактор H. Джарагетти Техред M. Левицкая Корректор Н. Ковалева

Заказ 6347/122 Тираж 554 Подписное

UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ной кислотой и после 20 час выдержки при комнатной температуре и отгонки растворителя получают 0,99 r (96,1%) гидрохлорида гидразинуксусной кислоты с т.пл. 1551 55, 5 С (лит. данные т.пл. 1 56 С ) . 5

Пример 2. Гидрохлорид tl -гидразинометилбензойной кислоты.

Через раствор 2 г (0,0091 моля) 3-(7I

-карбоксибензил)-cHQHoHB в 70 мл абсолютного спирта пропускают сухоч hjCP в течение1О часа. После охлаждения реакционной смеси выпадает осадок, который перекристаллизовывают из абсолютного спирта и получают 1,96г (93, 7%) гицрохлорида этилового эфира и—

-гидразинометилбензойной кислоты с т.пл. 160161,5 С.

Найдено, %: С 51,93; Н 6,53; g 12,01;

CO 15,53;

СшН, Й О СР.

Вычислено,о/о. С 52,07; Н 6.55; g 12,14; 2О

СЗ 15,37.

Полученный эфир обрабатывают 10%-ной соляной кислотой, оставляют на ночь и после отгонки растворителя получают 1,59 r (92,5%) гидрох орида 11 -гидразинометилбензойной Л кислоты с т.пл. 189-192 С.

Найдено, %: С 47,34; Н 5,28; IV 13,64;

CS 17,36; с,н„н,о,с .

Вычислено,%: С 47 42. Н 5 4730

Я 13,82; С817,50.

Пример 3. Дигидрохлорид этилового эфира (-гидразинокапроновой кислоты.

Через раствор 1,2 r(0,,006 моля) 3-(С карбоксиамил)сиднона в 20 мл абсолютного спирта пропускают сухой НСВ в течение 30 мин. После охлаждения реакционной массы выпадает осадок, который пере- . кристаллизовывают из абсолютного спирта и получают 0,85 г (91,8%) дигидрохлорида этилового эфира Я -гидразинокапроновой кислоты с т.пл. 118,5-120,5 С.

Найдено, %: С 39,09; Н 8,40;й 11,30;

CE 28,51;

Способ получения гидразинкарбоновых кислот, их эфиров общей формулы ?

ЛООС-А-йНМН где R --H, низший алкил; А -алкилен, аралкилен, или их солей, о т л и ч а ю ш и й— с я тем, что, с целью увеличения выхода, 3- =иднонкарбоновую кислоту общей форму« лы (ЙООС вЂ” А- Й вЂ” СН

c=o

0 где А имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с хлористым водородом в растворе низшего спирта.