Способ получения 2-гетерилзамещенного имидазо(4,5-в) пиридина или имидазо(4,5-с)пиридина

 

Вс - -. — (11) 54S646

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено07.07.75 (21) 2154176/G4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.02.77.Бюллетень № 5 (45) Дата опубликования описания 25.03.77 (51) М. Кл.

С 07 D 471/0

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК547.821 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. М. Ютилов и П. И. Ковалева (71) за Донецкое отделение физико-органической химии

Института физической химии им. Л. В. Писаржевского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГЕТЕРИЛЗАМЕ1ЦЕННОГО

ИМИДАЗО (4 5- Ь)ПИРИДИНА

ИЛИ ИМИДАЗО(4,5- с)ПИРИДИНА. ),к

) », 1

Изобретение относится к новому способу получения ранее не описанных амидазо (4,5-в) и(4,5-с)пиридинов, содержащих гетерильные заместители во втором положении имидозольного цикла. Такие соединения могут быть ис- S пользованы в качестве комплексообразующих веществ хелатного типа для аналитического определения и разделения металлов, а также как ингибиторы коррозии металлов.

Литературные сведения о способах получения подобных соединений малочисленны.

Известен метод синтеза 2-гетерилбензимидазолов, имидазо(4,5-с1пиридинов, имидазо

Р,5- tl 3 хинолинов .и имидазо(4,5- 1),7)- 1к фенантр олин ов, основанный на циклизации соответствующих ортодиаминов с нитрилами кислот азотистых гетероциклов в среде полифосфорной кислоты, являющейся конденсирующим средством(1,21.

Ueab изобретения — создание простого и удобного в препаративном отношении способа получения неизвестных ранее 2-гетерилзамещенных имидазо 14,5-в) и (4,5-с)пиридинов. 25

Поставленная цель достигается описыва мым способом получения 2-гетерилзамещенного имидазо j4,5-afnmpmwsa или имидазо (4,5-с)пиридина общей формулы где одно из значений Х, Y или 2 является азотом и гва других -СН-группой:

111, Я

K х

К

Сн, Предлагаемый способ осуществляют сле ду-ющим образом.

Смесь 5 ммоль ортодиаминопиридина, 5,7 ммоль гетероцикла с активной метильной группой и 15 ммоль серы нагревают в режиме, приведенном в табл. 1. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и очищают кристаллизацией или переосаждением.

Свойства полученных соединений также приведены в табл. l. бО

R — водород, метил или изобутил, состоящим в том,. что ортодиаминопиридин нагревают с соответствующим гетероциклическим соединением R — СН, где 1 имеет указанные значения, с элементарной серой при температуре 170-210оС с последующим выделением целевого продукта перекристаллизацией или переосаждением.

Предлагаемый способ дает возможность получать с хорошим выходом и высокой степенью чистоты ранее не описанные 2-гетерилимидазо )4,5-a) и l4,5-с3пиридины общей формулы

Реакция протекает по схеме

ЖЖ.

+ (+ Н

545646 сО Ж 03 со о сО Г» сО

СО cO t т-

0 с " Л

CO t СО СО (Q т!т с!

Г сО сО

CO CO l

Щ а о

Й

f» о (б а

/Э

Z а ттт

z тт

tn

z е4 еЬ

»

r Э О тС.Э с), р Мз Ю о

-с. z" д Н тм г

С-Э тт

<ч

z" кз т 2 о л о х

1 о о т-

1 о х о о

f«Г

m a n х ) х

f3 0 ж

Q$ о

o o о ы (r сО Г- " ф

I I

ГО сО Г- И т-1 Я о а си о О т-1 CO О!

CD

1 I

h О

СЧ р! CD

l l р) сО т-! сО cO

1 I

Я

CQ т-!!

»

И ъ о а

o o o а

О CD w QO

03 1 СЧ

I I 1 1

О !О O -n сО Г» O т-1 т-! Я

o o о о

I l

m < o сО О

cU л o o

cO CD О т-1 т-» Я

I 1 1

ГО O O

Г- CO CD о с0

1 о !

O сО сО СО cO e ГО cO CO O

cO CD О) cO cO cO cO c0 < сО CD

cO rt СО с! Г» t СО СО О л ж ta m m

СО П О СО О а а Г» СО сО

CQ т-1 т-1 CD ГО W О! t» Ст 03 СЧ

СО t СО СО t СО CO CO СО Г» СО

ГО В cO ГО O cO Г» l m O с! cO m ГO !О с3 сО

Я

1 о

0 а а Z

Л

h а

g o х !»

z o р (Ц ж

3 о о о

545646

Структура 2-гетерилимидазо 14,5-с j и (4,5-в1 пиридинов соответствует данным элементного анализа и подтверждена синте юм соединений gill и Х (из разных исходных веществ, происходящим по схеме.

+2, СН !

Ск К ц l

J сн

Определены молекулярные веса соединений 29, VII, Х и Х с помощью массспектра М $ =902. Найденные величины мо лекулярных весов были затем введены в ЭВМ

"Наири". получены однозначные данные по элементному количественному составу этих соединений, которые точно соответствуют структурам I Y vII, I X Х (см. табл. 2).

Таблица 2

IЧ

Ч/I

1Х по молекулярному иону, зарегистрированному на масс-спектрометре

М$ = 902, по той же шкале атомных весов, что и в первом примечании исходя из предполагаемой структуры. где одно из значений X, и Z является азотом и два других — СН-группой;

Формула изобретения

Способ получения 2-гетерилзамещенного имидазо Е4,5-в) пиридина или имидазо (4,5-c )

55 пиридина общей формулы Я

1 В

Щ

Rg

224,1060

266,0610

264, 1 122

260,1063

224,1061

266,0626

264,1123

260,1061 н и

Lí н40 й4$

С Н„ 1Ч и 4 "4

37 З

N

У СН К2К &)

2 с„н, в син10 IV4 S

С14Н42/ч6 å На, Р„ — водород, метил или изобутил. о т л и ч а ю ш и и с я тем, что эр эди)аминопиридин нцп; эьают с сээтветстьуюшпм гетерэциклическим соединением К-C. Í . гце

Г, имеет вышеуказанные знач;-.ния, < эл тарной серой гри температуре 170- - 10 С с последуюшим выделением це.;-;=ого род.;.и— та перекристаллиэацией -:.."."... сан,lе.". см.

Источники информации, принятые вэ вц;—

Н, мание при экспертизе:

1. T.Hetегоc cE. Chem., -1-, . .4 1, 15, 1967.

2. T.Hetегоc c(Chem., 4, N 4, 483, 1

1

1967.

Составитель Т. Раевская

Редактор Л. Ушакова Техред А. Богдан Корректор Л. Боринская

Заказ 253/4 Тираж 569 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров CCCF по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП " Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4