Способ получения 2,2",3,3"тетракарбоксидиангидрида дифенилового эфира

 

Союз Советских

Со@калиотических

Расла блик (11) 561504 (61)цополннтельный к патенту (22) Заявлено 14.06.74 (21) 2034558/04 (23) Приоритет — (32) 22.06.73 (31) 372771 (33) США (43) Опубликовано 05.06.77. Бюллетень № 21 (45) Дата опубликования описания!11.10.77 (51) N. КлР С07 С 43/20

Государственной номнтвт

Соеета Министров СССР но делам ивооретвний н открытий (53) УДК 547,582.2,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Элан Стюарт Хей (Канада) и Тору Такекосн (Япония) Иностранная фирма

"Дженерал Электрик Компани" (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,3,3-ТЕТРАКАРБОКСИГ .- :: = . . врой

ДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

О

М() 2 ,1

О

II

О

Изобретение ОтнОсится к cLjr,ñÎ:=: получения

Ьроизводных дифещглового эфира, а именно 2,2,3,3тетракарбоксндианГядр да дифенилсв о о зфиоа формулы который в комбинации с органическими диаминами 1j1 может быть использован для получения полтпвмидоэфиров, а также r качестве отвердителя эпоксидных смол.

Основанный на известной реакции конденсации производного нитробензола в присутствии нитрнта 15 натрия с образованием соответствующего дифенилового эфира, предлагаемый способ получения

2,2,3,3 - тетракарбоксидиангидрида дифенилового эфира состоит в том, что 3 - нитрофталевый ангидрид конденсируют в присутствии нитрита щелочно- 20 го илн щелочноземельного металла в качестве катализатора при 210 — 260 С. Реакцию обычно проводят при остаточном давлении 0,12 ат в растворителе.

Количество катализатора ч;;це всего составляет

0,1 — 10% от веса исходного англлрила. В качестве 25 шприта щелочного металла преимущественно ис пользуют нитрит калия, натрия, рубидия и цеэкя.

Конденсация протекает по схеме:

Полученный диангидрнд перекрнсталлнэовывают из подходящего органического растворителя и вьщеляют с е ыходом 50,7%, Пример 1. К 3 - нитрофталевому антмдрнду, нагретому до 230 — 240 С, добавляют 0,5% по весу интрига натрия, перемешивают -60 мин в вакууме прн -230 С, охлаждают, перекристаллнзовывают as уксусного ангидрида н получают светло-коричпевые кристаллы, которые перекристаллиэовывают из о - дихлорбензола, получая желтые иглы; т.пл, 247 — 249 С, выход 28%. По данным встречного синтеза, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии продукт представляет собой 2,2,3,3 - тетракарбоксзщиангидрид дифеннлового эфира.

561504

Формула изобретения

О

ОО

1

О 0=0

Составитель Л. Бобров

Техред A. Лемьянова Корректор А. Гриценко

Редактор Т. Шарганова

Заказ 1690/160 Тираж 55 3 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретениЯ и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

При ме р 2, К смеси 9,бб ч. 3- ннтрофталевого ангидрида и -2,25 ч, 1,2,4 - трихлорбензола, негретой до 230 С, добавляют 0,3ч..интрига натрия, выдерживают 50 мин при 230 — 236 С, наблю„ая выделение окиси азота, охлаждают, растворяют реакционную смесь в 100ч. 5% — ного водного раствора едкого патра, разбавляют 100 ч. воды и экстрагнруют эфиром. Вод1ую фазу подкисляют небольпим избытком концентрированной соляной кислоты и продолжают зкстракцню. Экстракт выпаривают в вакууме и получают вязкое масло, которое кристаллизуется при стоянии. Получают днфеннловый эфир 2,Q 3 тетракарбоновой кислоты, т.пл. 148-162 С, который растворяют в

25 мл кипящего уксусного ангидрида, выпаривают досуха, кристаллический остаток промывают укт з сусной кислотой a получают 2,2,3,3 .- тетракарбоксидиангидрнд дифенилового эфира желтого цвета с выходом 41,1%.

Полученное вещество (45% от веса всей смеси) добавляют к эпоксидной смоле, полученной из днглицидилового эфира бнсфенола - 1, и aarpeaase до 160 С. Полученная смола твер1юет до отсутствия отлила.

Можно проводить конденсацию в дифениловом эфире и трихлорбензоле в присутствии 0,05-0,2 ч. нитрита калия, рубндия н цезия при 230-245 С.

Выход целевого продукта 28,5 — 50,7%. Макснмал1 ный выход достигнут при применении 0,1 ч. нитрита рубидня и проведении реакции при 230 С в течение

30 мин в трнхлорбензоле.

1. Способ получения 2,2,3,3 —. тетракарбоксиднангндрцпя дифенилового эфира формулы отличающийся тем, что 3 - нитрофталевый ангидрид, конденснруют прн 210-260 С в присутствии ннтрнта щелочного или щелочноземелытого металла в качестве катализатора.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что катализатор используют в количестве 0,1 — 1)% от веса исходного ангидрида.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ н и с я тем, что в качестве нитрнта щелочного металла применяют нитрит калия, натрия, рубидня и цезия.