Способ получения транс-анетола

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалисти нескин

Республик (11) 496262 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 11,03.74 (21) 2003930/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано 2Б 12 75Бюллетеиь № 47 (453 Дата опубликования описания 26.04.7 (51) M. Кл.С 07с

43/20

Государственный номнтет

Совета Мнннстроа СССР оо делам нзаоретеннй н открытнй (53) УДК 547.27.07 (088.8) Л. А. Хейфиц и А, И. Платова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель Всесоюзный наУчно-исследовательский . инститУт синтети и натуральных душистых веществ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-АНЕТОЛА пах, жгучий вкус, и кроме того, значительно более токсичный, чем транс-изомер яв-. ляется отходом производства.

Известен способ получения транс-ането5 ла изомеризацией цис-анетола при 170180 С в присутствии катализатора — солей и комплексов металлов переходнои валентности УШ группы Периодической системы Менделеева.

10 Известный способ предусматривает использование катализаторов, которые имеют очень сложный состав. Это главным образом зом комплексы на основе дорогостоящих благородных металлов, содержащие в качестве лигандов трифенилфосфиновые группы, производство которых весьма сложно, или тогсичные карбонилы железа, использование которых ,связано с выделением окиси углерода.

Изобретение относится к способу получения транс-анетола, который находит применение в фармацевтической и косметической промышленности, а также в синтезе душистых веществ;

Известен способ синтеза транс-анетола, заключаюшийся в ацилировании аиизола пропионовым ангидридом в присутствии хлорного железа с последующим гидрироваиием получающего при этом 1? -метоксипропиофенопа иад меднохромовым катализатором и дегидратации образовавшегося спирта в присутствии следов серной кислоты.

Известен также и модифицированный ва риант этого же си особа, в котором П -метоксипропиофе нон: восстановлением по Меервейну-Поиидорфу или восстановлением изопропиловым спиртом над окисью алюми-! иия в одну стадию превращается в анетол.

Однако по любому из этих способов образуется смесь транс- и цис-анетолов, из которой транс-анетол выделяют ректификацией, а цис-анетол, имеющий неприятный за20

Отделение известных катализаторов, которые являются гомогенными, неизбежно связано с образованием кислых сточных вод, содержащих переходный металл УШ группы и органические соединения.

496262 4 -.

П р и ме р 3. 10,0 г цис-анетола и

O,1 r фН Н 8 0 (1% от веса анетола)

4 4 о, Уль-, нагревают 1,5 часа при 180-185 С. Пос-. ле перегонки в вакууме получают 8,2,г продукта, содержащего 87% транс-анетола и 13% цис-анетола.

Пример 4. 10,0 r цис-анетола и

О 7 r КН $ О (7% от веса анетола) наФ

4 гревают 1,5 часа при 180-185оС После ежать перегонки в вакууме получают 7,7 r npo за, дукта, содержащего 85% транс-анетола и

15% цис-анетола.

1, Способ получения транс-анетола изомеризацией цис-внетола при нагревании до

180оС в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта. известными приемами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью ., упрощения про цесса, в качестве катализатора применяют бисульфат щелочного металла или бисульфат аммония.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что катализатор применяют в количестве 0,2-7% от веса анетола, 30

Составитель у, 1.меркулова

Редактор H.Äæàðàãåòòè Техред А.Камышникова Ко „Е.Рожкова

Ивд. Pa)g,gA

Заказ /2á×

Тн раж Б g, g

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, П3035, Раушская наб„4

Предприятие сПатент», Москва, Г-59, Бережковская наб„24

С целью упрощения процесса предло но в качестве катализатора использова бисульфаты щелочных металлов или бис фат аммония желательно взятых в коли стве 0,2 7% от веса анетопа, Процесс изомеризации ведут при 1

185оС

Конечный продукт выделяют извест ми способами с выходом до 90%.

Предлагаемый способ позволяет изб применения токсичных карбонилов желе а также дефицитных катализаторов.

Отделение предложенных гетерогенных катализаторов не связано с образованием

15 сточных вод и не вызывает затруднения.

Пример 1. 10,0 г цис-анетола и

0 02 г Zj Н S О (0,2% от веса анетола)

4 о нагревают в; течение часа при 180-185 С.

После охлаждения продукт реакции перегоняют в вакууме. Получают 8,1 r продукта, содержащего по данным ГЖХ) 82% транс-анетола и 18% цис-анетола.

Пример 2. 10,0 r цис-анетола и

0,05 г 4(аН $0 ° Н О (0,5% от веса

2 анетола ) нагревают в течение часа 180185оС. После перегонки в вакууме получают 8,8 r продукта, содержащего 80% транс-анетола и 20% цис-анетола.

Формула изобретения