Бис-/окси-феноксикетоксим/-алканы, как комплексообразователи и способ их получения
пц 566S37
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соватсиих
Социалистических
Рас убл (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.06.75 (21) 214С535/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 30.07.77. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 16.09.77 (51) И.кл. С 07С М100
Государотвениый юетет
0eesra Миииотроо ССср ее дэлэы иеб етейий и открытий (53) УДК 6471е33.07 (0ss.8) (72) Авторы изобретения
В. В. Якшин и А. М. Мирохин (71) Заявитель (54) БИС-(ОКСИФЕКОКСИКЕТОКСИМ)-АЛ КАНЫ
КАК КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛИ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
Яастоящее изобретение относится к новым химическим соединениям бис-(оксифеноксикетоксим) -алканам общей формулы и r Н n он где R — водород, арил, алкил с числом атомов углерода от 1 до 12, n=l — 6, н способу их получения. Соединения общей формулы I могут быть использованы как комплексообразователи для очистки сульфатов меди от железа. Известны разнообразные феноноксимы (1), используемые в качестве комплексообразователей (2), которые получают, например, оксилированием замещенных фенолов азотистой кислотой (3). Однако отсутствуют какие-либо сведения о соединениях общей формулы 1 и способе их получения. Целью настоящего способа является получение соединений формулы 1, обладающих улучшенными комплексообразующими свойствами. Бис- (окспфеноксикетокснм) -алканы формулы 1 предпочтительно получают путем взаимодействия 2, -пноксибензо-(алкано)-фенокси2 ма с соответствующими дибромалканами в присутствии щелочи в спиртовой среде при повышенной температуре. Для получения описываемым способом бис(оксифеноксикетоксим) -алкаиов к .раствору 2,4-диоксибензо- (алкано) -феноксима в этиловом или изоцропиловом спирте в присутствии едкого патра при повышенной температуре и перемешиваиии добавляют раствор соответст10 вующего дибромалкана в спирте. После выдержнвания реакционной массы при температуре кипения, выпавший осадок, представляющий собой смесь целевого продукта и образовавшегося бромистого натрия, промывают 15 этиловым спиртом, нагревают до 50 — 60 С и отфильтровывают, промывая на фильтре водой до исчезновения бром-иона. Пример 1. Получение бис- (4-бензоксим-3оксифенокси) -1,4-бутана. Й> 10 r (0,25 r.ìîëü) едкого натра добавляют к доведенному до кипения раствору 57,2 г (0,25 г моль) 2,4-диоксибензофеноксима в 250 мл этилового спирта, выдерживают при кипении 20 мин и добавляют в течение 1 час 25 при перемешивании 25,9 г (0,12 г.моль) 1,4дибромбутана в 30 мл этилового спирта. Реакционную массу выдерживают при кипении в течение 5 — 6 час, затем охлаждают до 10 — 15 С, отфильтровывают выпавший осадок, 30 представляющий собой смесь целевого продчк566837 об3 та и обрывавшегося бромистого натрия. Осадок на фил ре промывают 200--250 мл этилового спирта, затем смешивают с 500 мл воды, тщательно растирают, нагревают до 50— 60 С и отфильтровывают, промывая на фильтре водой до исчезновения бром-иона, а затем небольшим количеством спирта. Получают 42,9 г конечного продукта в виде порошка белого цвета, выход 67Я> от теоретического, т. пл. 193 — 195. ИК-спектр (таблетка с КВг): vc-я 1636 см — . УФ-спектр (СС1 ) (и-+я*) Х „334 им; 1gs 3,98. Найдено, ф: С 70,69; Н 5,23, N 5,61. СзоНгоХгОо Вычислено, Q . .С 70,30; Н 5,51; N 4,46, H p и и е р 2. Получение бис-(4-альдоксимЗ-оксифенокси)-l,б-гексана. 10 г (0,25 г моль) едкого патра добавляют к доведенному до кипения раствору 38,2 г (0,25 г. моль) 2,4-диоксибензальдоксима в 250 мл изопропилового спирта, выдерживают при кипении в течение 20 мин и добавляют в течение 1 час при перемешивании 29,3 г (0,12 г моль) 1,6-дибромгексана в 30 мл изопропилового спирта. Далее процесс протекает но примеру 1. Получают 28,1 r конечного продукта в виде порошка светло-желтого цвета, выход 58ф> от теоретического; т. пл. 204 †2 С. ИК-спектр (таблетка с КВг): чс-н 1641 см — 1. УФ-спектр (GC4) (и- -л ) ®>«339 им; 1 а 4,12. Найдено, о(. С 61,39; Н 6,45; N 7,03. СдНро1ЧгОо. ВычислЖа, %: С 61,85; Н 6,23; N 7,21. Пример 3. Получение бис- (4-ацетоксим-3океифеиокси) -1,2-этапа. 10 г (0,25 г моль) едкого патра добавляют к доведенному до кипения раствору 41,8 г (0,25 г.моль} 2,4-диоксиацетофеноноксима в 250 мл этилового спирта, выдерживают при кипении 20 мин и добавляют в течение 1 час при перемешнвании 20,9 г (0,12 г моль) 1,2-дибромэтана в 30 мл этилового спирта. Далее по примеру 1. Получают 13,3 г конечного продукта в виде порошка светло-желтого цвета, выход 41 k от тео етического; т. пл. 189 — 190 С. К-спектр (таблетка с КВг): чс=н 1637 см — . УФ-спектр (СС14) (а-+я*) Хмакс 344 нм;. lgs 3,74. Найдено, фр. С 59,61; Н 5,14; N 7,93. С вНгойгОо. Вычислено, ф . С 59,99; Н 5,59; N ?,78. Пример 4. Получение бис-(4-додецилоксим-3-оксифенокси) -1,4-бутана. 10 г (0,25 г-моль) едкого натра добавляют к доведенному до кипения раствору 80,2 г (0,25 г..моль) 2,4-диоксидодецилофеноноксима в 250 мл этилового спирта, выдерживают при кипении в течение 20 мин и добавляют в течение 1 час при перемешиваиии 25.9 г (0,12 г моль) 1,4-дп бромбута на в 30 и." з г илового спирта. Далее процесс ведут по прпмеру 1. Получают 63,6 г конечного продукта в виде порошка светло-желтого цвета, выход 76 4 от теоретического; т. пл. 211 †2 С. ИК-спектр (та блетка с КВг): чс=м 1639 см — . Ы УФ-спект" (CClg) (л-+я*) 4, о 341 нм; 1дв 3,86. Найдено, 7о. С 72,61; Н 9,54; N 4,31, Ce2HesN20e Вычислено, : С 7238; Н 9,83; N 4,02. 15 Бис- (оксифенокснкетокснм) -алканы могут применяться в качестве комплексообразователей для очистки сульфата меди от железа. Они могут заменить ортооксифеноксимы, применяемые для очистки сульфатов меди от же20 лез а. К 100 мл раствора сульфата меди в метиловом спирте, содержащего 10 г/л меди и 100 г/л железа, добавляют 70 мл 0,2 M раствора бис-(4-бензоксим-3-оксифенокси) - 1,425 бутана в метаноле. Выпавшие светло-зеленые кристаллы комплекса бис-(4-бензоксим-3-оксифенокси)-1,4-бутана с медью отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом, водой и разлагают 25 мл 20 4-ного водного раство30 ра серной кислотой. Выход 99,5 4, содержание меди 10,97 . ИК-спектр: 2930 см — (ОН - гр), 1630 см — (C=N). Полученный раствор сульфата меди содер35 жит 40 г/л меди и 0,1 — 0,2 г/л железа. В аналогичных условиях при использовании 4-бутоксн-2-оксибензофеионоксима получается раствор сульфата меди, содержащий 19 г/л меди и 0,1 — 0,3 г/л железа. Формула изобретения 1. Бис- (оксифеноксикетоксим) -алканы щей формулы 1 45 н — с. Q о — (сн „вЂ” о Q с — н 1! il но- он ЭР i — он где К вЂ” водород, арил, алкил с числом атомов углерода от 1 до 12, п=1 — 6, как комплексообразователи. 2. Способ получения соединений общей формулы l по и. 1, отличающийся тем, что, 2,4-диоксибензо- (алкано) -феноксим подвергают взаимодействию с дигалоидалканом в присутствии акцептора галоидоводорода в среде органического растворителя с последующим 50 выделением целевого продукта. 3. Способ по п. 2, отл ича ю щи йс я тем, что в качестве диi d,,:îèäàëêàíoB пспользу k) T дибромалканы, в качестве акцептора бромистого водорода используют раствор едкого наб5 тра в зтиловом или пзопропнловом спирте, и 866837 Составитель А. Анисимов Техред А. Камышннкова Корректор Е. Хмелева Редактор Л. Герасимова Зак з 1664,!< Изд. № 597 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 реакцию проводя-, нри тем".ерат ре кипе шя реа!;! >нно! м-с ы 11(1чн! "и !! «! 1. Николаев Л 3, Гиндин Л. М., Иванов И. Ч., Са !ой.<ов Ю. М., Жаркова Г. И., Володарский Л. Б., Ефименко Г. П. Экстракция меди различными классами соединений, Изв. С !би, ского о" деления АН СССР, серия кХимия», 1972, М 12, вып. 5, с. 59. 2. Ласкорин Б. П., Скороваров Д. И. Цветная металлургия, 1971, М 6, с. 19. 4. Авторское свидетельство СССР N 358312, кл. С 07с 131/ОО, !972.
