Способ получения сульфоксидов

 

лОЛО3 СОВ В тс к И М

СОцллллпллетллнэС.КИХ

Реыублии (11)

1 лл I ф. Д " ыф ф:;- К(6с.: Е м: Йъ у gg ppgz л" i )gal pingÌ (6 () Дополните 1ьное K яят -я 1д.ву (22) 3Яявлено 7.07.75 l21) 21580 1-"-/04

С П НСОЕдинЕлльЕM ЯЯЯВН и,. А

ГвстДврстввнвв1Й квяитвт

1"оввтв Иинллстрвв ЮР

ПВ PeIIa@ Fi>11" ST Fiiiii и Отк лытилл (43 OIIубликовЯИО05.1 2." S.Áê =.ëåT:n.:.. v: -! 5 (45) ЛЯтЯ опчбли1соваиия (tn, an:n 1 5. т 2, Л. Ь, Авдеева, A B. Ма1цк и!!а, . .." 3.,,".ГФяцкд11„ г- л. :,л 4 (72) Авторы изобретения

3. А. Сулейманова, М, Ф. Ьондаренкол Р

А. X. Иариlaîà:1 Р, И. Г1удчnB . Я МЯМВ,-

li „,,„, -л I! 4ТВ ТвКу11т" Г 1атййза

ОРДЕНа ТР «ДОВОГО KPBCnÎÃО Зналчогпл НЬ ° л

Сиоирского отделения AH СССР и Г .=11у:лнс

ИНСТИтУт НЕФТЕХИМ11л1ЕСК11Х ИРГ . ТЧ (71) Занвлггетлй

НССГ1ЕЛЛллвляк ЙЬл-килл .сл: ил-. н и

J 1 (54) СПОСОЬ ПОПУЧГНИй СУ.Г1ЬФС. 1СС Д01) Дыл СаМЧ ИРЧ З Л ОМ В ЛСС ГЯНЗВЛЧВаютСЯ а кислород возврашаег их снова в исходное состояние„ галогениГ1ьл мели ускоряют пос леднее превра1де:1ие.

Недостатлсом данного ст особа являет

cR то, что 11С:.-Ол.-. Яуе -ся JIG?KFIQB каталитнческ".я сгст ;;:.ã . болт-.шнм содержанием соединений азота, часть QKHcëîâ азота теряется в нр;, и ссе и чх трудно угилизир<звать. Способ 1трименнм для окисления индивидуальны. алчфатнческнх и арома Гическнх сульфчдов с числом атомов углерода не более 20-30. Смесь нефтяных тиацикланов с углеводородами нельзя окислить указан11ым способом, так как происходит разрушение ка талитической системы изза взаимодействия соединений азота с тна1О

1н1ел",нами д z Ië2водорОдами IIpR эToM не» чзбежно ГОО:;-схсдчг нитрование, что приВОДИ" . . УХУС:" лвлИло СВОйотВ СУЛЬфОКСИДОВ и углеводородн;,:;. компонентов топлива.

Пель изобретения — получение сульфс

КСИДОВ ГЧВЦ1=1лдаПОВОГО РЯДа.

Зто досг1Ггаегся способом получения сульфоксндОВ Окислением смеси сульфи11с в о цнкллического ря:-:а птлч 80- 1 70 v павлГ

Изобретение относится к области получения сульфоксчдов путем каталитического окисления органических сульфидов кислородом, в частности к способу синтеза нефтяных сульфэксидов.

Извес гни способы окисления сульфидов до сульфоксидов кислородом В присутствии катализаторов на основе соединений металлов: компле".ñîâ ванадила (1), окислов ванадия (2) ч окиси ванадия, промотированной окислом меди (3) йля окисления сульфидов по этим спссобам необходимо использовать большие количества относительно дорогих ванадиевых катализаторов, что сильно удорожает процесс окисления, поэтому процессы с использованчем эгчх катализаторов нельзя применить для промышленного производства нефтяных сульфоксидов.

Ьлижайшим решением поставленной задачи является способ получения сульфоксидов окислением сульфидов на катализаторах-смеси галогенидов меди с окисламч азота илч азотной кислотой j4j . Соединения азота окисляют сульфиды в сульфокси2

j(51} M. Кл

С 07 С У„..и .4, /(Б 01 Т 2Э/72

В 01 3 27/10

1

I (5:3) УЛК 66.097. .3 (088. 8)

573112 нии 1-50 атм в течение 0,5-20 ч в присутствии катализатора, B качестве которо го используют хлорную медь в растворе уксусной кислоты.

Сущность изобретения заклюгается в % том, чт© процесс окислении ведут в прис сутсгвии СОСО< при 80=170 С, давлении

1-50 атм, количестве катализатора О, 22,0 вес.%, расходе воздуха до 50 л/л в час, времени контакта 0,9-20 ч. Окисле- ние можно вести в отсутствии растворителя, в этом случае выход сульфоксидов составляет 14-32%, избирательность 7 0%, Для увеличения выхода сульфоксидов и избирательности процесса, окисление в присутствии СиСЕ ведут в среде растворителя уксусной кислотъt, которую бсруг в количестве 40-60 об.%. Елагодаря присутст вию в реакционной смеси уксусной кислоты происходит непрерывная экстракция об- @ разующихся сульфоксидов, так как кислота образует с сульфоксидами комплекс. Поэтому сульфоксиды предохранхпогся î" дальнейшего окисления, и избирательность повышается до 80-95%. Кроме того, так как возникающий комплекс сульфоксидов с кислотой выделяется в отдельный слой, после завершения реакции окисления нефгепрспукта пе требуется провод«гь дополнительную трудоемкую операцию пс отделению целевого продукта or реакционной смеси. Б результате окисления нефтепродукта дсст«гается два эффекта: происходит сч:<сгка нефтяного дисгиллата от гцацн кланов — нежела тельных компонентов топлива, «получается смесь сульф оксидов — весьма ценных веществ.

П р и и e p 1. В автоклав загружают

1ОО мл дизельного топлива с содержанием 0,92 вес.% сесы, 100 мл уксусной кислоты «0,5 г CuCR> ° Кй 2. Смесь narpeaaroт при постоянном ингенс«внсм перег мщиваниц при 120 С- да енч«oG при скорости пропускав«и voeäóõa 50 л. л сырья в час, в течение ч. Реакццснц -ro смесь анализируют потенццсметр«ческцм и Я -спектрсметрическим методамц,. На —;— ход сульфоксидов в расчете на исходные сульф«ды 80 мол.%, в расчете на прореагцрсвавщце сульфиды (избирательность/

90%. Содержание серьg р дизельном гоп ливе О, 1 8 вес.%. Нефтяные сул 4«ды выделяют из смеси, промывают водой и используют. Примеры 2-31 отличаются параметрами ведения процесса,.результаты приведены в таблице.

5731 12

О 0, П Î Е О

cG 0) CD Ю CD aO

О О О В О

CD Г- ff) t CD \

1 (Д

О ь о о аГ (Д

О

egad 4-I Оee

| (! ((»

1 7 (,ы

O у

o о о

Я lf) о о о о о (О Ж О lO LQ о о

И 40 м,й C ° о- o

,в о щ ф ц (о ф

f»

v 1, о 0

А

Ю а

1 (С:

ыо а (д

2 о о

Б

<Г

D о а (» о о

2 о о

S

Сiф g о

О 0 «e < Î Î 0 0 0

О Л Л Е а - О О 0 а - о - m Я n m 0 а <а сО Л Л Ф t- e t0 - (0 i tA t CDl aO CO О о о о о о с о о о О î о о а О 0 о î о о с

t0 (О IA Я tQ Я Я tQ (Q lQ Я f0 lQ И t0 A И (Л IQ W 0) О О 0 О О О О 0 0 0 О О О О О О О О О P О

Я сЧ В сЧ сЧ сЧ ta CD CD О 0 W -4 с 2 4 Я (9 f CD CD т-1 Ч т.4 1-Ч тЧ т.4 1- о о о о о о о о о а о о о а е а а а а е д а а а д, д щ а д щ и, <Ч с с сч) с ) N с9 t A c4 Я

О О О О: 0 0 0 0 0 О О- О О О О О

Г4 A сЧ t СЧ (4 СЧ СЧ CV о3 СЧ Г» (СЧ С1} ж а а CD CD 0 О а CD П а 0 О а О О а а а а а

0" О,О О О О О 0 О О О О О О О

П Ф а (0 - СО а О w n1 т Е а CO - а а О Ч еЧ тЧ 1 т1 еЧ Ч 1-1 с.Ч С4 (Ч

573112

o> - co n а

О О О О О д) д д fO О Я Ж tO

О Q О Q, О o Q О О о о, а а в ж а

О О О Q O () щ д Я (О CO Ю

lO

Л Л О Я К) t0 Я

О О

О О О О О О О О О О

Я PJ СЧ iQ AI С4 (Ч

Ф (Э Ж (Ю R Я Я 0) Ж Q)

Q Q Q О О О w Q Q О

573112

Составн тель Н. Лугова

>- едактор Л. Письман Техред Н. Бабурка Коррекг< р А. Власенко

Заказ 6979/51 Тираж 517 Подпи сное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения сула оксидов окислением сульфидов кислородом воздуха в присутствии катализатора на основе соединений меди, о г л и ч а ю шийся Я тем, что, с целью получения сульфоксндов гиацнкланового ряда, окислению подвер- ° гают смесь сульфидов циклического ряда о при 80-170 С, давлении 1-50 атм в течение 0,5-20 ч н в качестве катализатора <@ используют хлорную медь в растворе уксусной кислоты.

Исгочняки информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидегельсгво СССР

¹ 243615, кл. С 07 С 147/14, 1968.

2. Авторское свидетельство СССР

% 213832, кл. С 07 С 147/14, 1967.

3. Авторское свидетельство по заявке

l4 1999242/04, кл. В 01 1 11/32, 1 974.

4, Патент США ¹ 2859248, кл. 260-607, 1958.