Способ получения фтористого этила

 

ОЛ ИСАЙЙЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соввтскнж

Социапмстичесюа

Республик

{»)565908 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.07.75(21) 216одьЗ/04 с присоединением заявки №а (51) М. Кл, С 07 С 19 //

В О1 Х 23/14, В 01 4 27/10, В 01 J 31/04

Гещдарвтвеиные иеиетет

608N8 Меинлрее CCN а делам ыаебретеннй н открытей (23) Приоритет(43) Опубликовано25.07.77.бюллетень №27 (45) Дата опубликования описания 25.08.77 (53) УДК66,097,3 (088.8 ) 10. А. Паздерский, Н. П, Романюк и Г. П. Костьтк (72) Автори изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИСТОГО ЭТИЛА

Изобретение относится K области получения галондзамешенных углеводородов, в частности к способу получения фтористо го этила, являющегося исходным сырьем дня 1-хлор-1-фторэтапа, который используется в качестве хпадагента, растворителя для аэрозолей, пенообраэователя для пенистых полиуретановых смол и т. д.

Известен способ получения фтористого этила гидрофторированием газов, содержаших этнпен, в проточной системе в отсутствии катализатора. Дпя предотврашения образования попнмерных соединений при» меняют малые времена контакта, что уменьшает. выход фтористого этила.

Известен способ получения фтористого этнпа из этилена и фтористого водорода гидрофторированием этилена в металлическом автоклаве с никелированной футеровкой при давлении 10 атм и температуре от — 60 до + 90 С с выходом фтористог этила соответственно от 22 до 80%. Недостатками этого способа явпяются периоличность и небольшая сепективность пронесси, так как значительное количество этилена полимериэуется, Целью изобретения является увеличение селективности процесса, Для этого фтористый этип получают при взаимодействии этилена и фтористого водорода в жидкой о фазе при температуре от -20 до + 40 С при соотношении этилена к фтористому Во» дороду, равном 1 : 1 — 5 в присутствии (0 катализатора - раствора четыреххлористого олова в карбоновой кислоте, например уксусной, при следующем содержании ком понентов в катализаторе, вес; %:

Четыреххлористое олово 90-99,9

lо Карбоновая кислота О, 1-10.

В результате этого обеспечивается практически полное превращение этилена во фтористый этип.

Лабораторный реактор представляет соЮ бой трубку из нержавеющей стали диаметром 25 мм, длиной 600 мм, снабженную. рубашкой для термостатирования. В реактор загружается раствор катализатора, состоящего из смс "и уксусной (ипи доугой

Я ооганической) кислоты и четыреххлористо565903 го олова. Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешан» ную смесь из фтористого водорода и этилена s заданном соотношении и с заданной объемной скоростью.

Фтористый этил после промывки и осуш-. ки одним калием конденсируется в ловушке при температуре — 60 С. Анализ продук тов реакции производится на хроматографе типа ХЛ-4.

Пример 1. В реактор заливают

98 мл четыреххлористого олова и 2. мл уксусной кислоты, .Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешанную смесь фтористого водорода и этилена в соотношении 1: 3 при температуре 18 С; атмосферном давлении и объемной скорости 200 час

Реакционная смесь после промывки от фтористого водорода 5%-ным раствором шелочи и сушки имеет следуюший состав, б.% C2 Н 0Л

С2Н СР— .0,5.

Пример 2. В реактор из нержавеюшей стали, снабженный рубашкой для термостатирования, заливают 98 мл. четыреххлористого олова и 2 мл пропионоВоА (или изомасляной кислоты), Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешанную смесь фтористого водорода и этилена в соотношении о

1 : 4 при температуре 18 С, атмосферном давлении и объемной скорости 200 час .

Реакционная смесь после промывки и сушки имеет следуюший состав, об, %.

С2Н - 3,4; С2Н - 92,2; C2H C0 - 4,4.

Пример Э, В реактор из нержавеюшей стали, снабженный рубашкой для термостатирования, заливают 99 мл четыреххлористого олова и 1 мл уксусной кислоты. Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешанную смесь фтористого водорода и этилена о в соотношении 1: 3 при температуре 18 С атмосферном давлении и объемной скорости 200 час .

Реакционная смесь после промывки и сушки имеет следующий состав, об. %:

С Н.- 4,2; С Н 35,4; С Н,СВ - Е0,4.

2 4 1

Пример . В реактор йз нержавеющей стали, снабженный рубашкой для термостатирования, заливают 95 мл четыреххлористого олова и 5 мл уксусной о кислоты при 15 С. Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешанную смесь фтористого водорода и этилена в соотношении 1: 3 {1:4) при о температуре 18 С, атмосферном давлении у и объемной скорости 200 час .

Реакционные газы после промывки и сушки имеют следуюший состав, лб. %:

С2Н4- 98,5; C2H - 1,5; С2Н С - О.

При использовании катализатора с содержанием уксусной кислоты 0,1% конверсия этилена во фтористый этил состав ляет 80% при оптимальных условиях работы, т.е, происходит образование полимерных соединений, что снижает выход фтористого этила.

Добавление органических кислот порядка 2 об% в катализатор уменьшает смолообразовахие, удлиняет срок службы катализатора и повышает выход целевого продукта; добавление же органических кислот выше 10% дезактивирует катализатор. о

При температуре - 20 С конверсия этилена составляет 73-75%, а при темпео ратуре + 40 С вЂ” 95-98% при соотношении этилеи НР а 1:3 и объемной скорости

20О час.

При объемной скорости 500 час конверсия этилена равна 0,7 — 1 %.

В таблице приведены условия опытов и состав реакционных газов.

565908

Дродовкение таблицы . 4

98;5

98,8

18 1

18 1:3

8нСЕ„-. 95;

СН СООН - 5

200

200

ЯцЯ -99 18 1: 3

СН СОООН -l 18 1: 4

35 4 60,4

37,7 58,8

200!

99,8 0,5

99,3 0,4

SnCR4 - 98 18 1: 3

СН СООН - 2 1: 4

200

0,3

0,3

200

88,2 6,8

92,2 4,4

5,2

В2 СЕ„-98

CH CH СО Н.

200

1: 3

18 1:4

3,4

200 биСР4 -98 18

СН СН СО Н-2

90,5 7,ЭО

94,2 4,6

2,2

200

1: 3

112

200

1 4

94,5 3,0

98,2 1,0

° Э

1 ° 4

200

62сг4 98 (СН ) СНСО Н 2

3 2

200

96,7 2,5

98,5 0,8

200

6nCf 98 (СН ) СНСО Í 2

200

Составитель Й. Воробьева

Редактор Н. Джарагетти Техред Н. Андрейчук Корректор Н. Ковалева

Заказ 2313/13 Тираж 553 Подписное

2122222221И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филя л 22П "Пот. чт", r. Ужгород, ул. Проектная, 2

Формула изобреиения

Способ попучения фтористого этила нутем взаимодействия эткпена и фтористого водорода в жидкой Фазе при температуре от - 20 no + 40 С, о т л и ч а ю ш н йс я тем, что, с целью увеличения селектнвности процесса, этилен и фтористый водород подвергают взаимодействию при соот ношении, равном 1;(1 - 5) в присутствии

45 катализатора раствора четыреххлористого олова в карбоновой кислоте, нацример уксусной, при следующем соотношении компонентов в катализаторе, вес. %:

Четыреххлористое олово 90-99,9

Карбоновая кислота 0,1-10