Способ получения пара-анизидина

 

h иа тент.",о-,:„-.,оо. жл

Союз Советских

Социалистических

Республик (Иб Е1 <Б.

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

1" 5783О2

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.04.75 (21) 2126528. 23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.10.77. Бюллетепь ¹ 40 (45) Дата опубликования описания 04.01.78 (51) М. Кл. С 07 С 87 50

Государственный комитет

Совета Министров СССР по девам .изооретений н открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В, С. Uevmra, П. H. Овчинников, H. А. Надежина, H. Е. Скуратова, Г. А. Чистякова, И. А. Смирнова и Ю, Л. Чижик (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ н-АНИЗИДИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения а-анизидина, который находит широкое применение в народном хозяйстве в качестве исходного сырья для получения красителей, для синтеза различных фармацевтических препаратов, для химической защиты каучука о",действн я озона и в других областях техники.

Известны различные способы получения п-анизидина, в частности восстановлением л-нитроанизола (1, 2).

Однако известные методы имеют ряд существенных недостатков: трудоемкость получения исходных продуктов, относительно низкий выход целевого продукта. Наиболее близок к предлагаемому способ получения и-анизидина, заключающийся в том, ITo нитробеизол непосредственно подвергают восстановлению водородом в растворе серной кислоты и метилового спирта в присутствии сульфида платины в качестве катализатора при 90—

110 С и давлении до 10 ати. Выход н-анизидина составляет 8301О (3).

Однако в процессе по известному способу низок выход целевого продукта и достаточно сложена тех1нология получения катализатора.

Цель изобретения — повышение .выхода целевого продукта.

Достигается это тем, что процесс восстановления нитробензола ведут в присутствии катализатора — окиси платины или палл»;1I1 рованных углей и дополнительно вводят» реакционную смесь дпметилсульфоксид в количестве 10 — 20";,, от веса нитробензола.

По предлагаемому способу иолучени11 и-анизидина нитробензол восстанавливают»одородом при температуре, к»к правило, 75--125 С и давлении б — 15»ти в присутствии р»створнтеля метилового спирта и,д иметил1п сульфоксида, причем количество диметилсульфоксида составляет 10 — 20 ", от веса нитробензола, на катализаторах — плагино»ом окисном катализаторе P10q или палл»дированном угле 1", Р(1. С, желательно модифицн15 ров»нных добавкой серной или мстилсерштй кислот. Процесс проводят в одну ст»дию, при этом метиловый спирт играет роль не только растворителя, Но и алкилирующего агент;1.

Выход целевого продукта до 96"I1.

20 Пример 1. В эмалированный аппарат с мешалкой емкостью 1 л загружают метилсерную кислоту в метиловом спирте, пригото»ленную из 26 мл 60Я>-ного олеума и 500 мл абсолютиро»àHHoãî метанола, 6 мл димети1

25 сульфоксида, 34,5 мл нитробензола и 0,2 г катализатора Р102. Гидрогенизацию проводят при температуре 75 — 80 С и давлешги водорода 6 ати. При конверсии нитробензол»

96,8", получают и-анизидпн с выходом 95,8%, зп считая «а загруженный шпробензол. Побоч578302

Формула изобретения

Составитель С. Плужнов

Техред И. Карандашова

Редактор А. Соловьева

Корректор О. Тюрина

Заказ 8339

Изд, Ао 872 Тираж 553 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

il13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 ным продуктом является анилин, выход 1%.

Таким образом, селекти ввость процесса—

99 / .

Пр и мер 2. В автоклав заливают 500 мл безводного метилового спирта, 34,5 мл нитробензола, 26,мл концентрированной серной кислоты и восстановление ведут при температуре 75 — 80 С и давлении водорода 6 ати на 1 r катализатора 1 /о Pd/С, Выход и-знизидина 85%.

Пример 3. В автоклав заливают 500 мл безводного метилового спирта, 34,5 мл нитробензола, 26 мл концентрированной серной кислоты и 6 мл диметилсульфоксида, восстановление ведут при температуре 75 — 80 С и давлении 6 зти, на 0,2 г окиси платины, Выход и-анизидина 95,8%.

При повышении температуры реакции с

75 — 80 С до 125 С выход и-анизидина соот4 ветственно повышается на 2 — 5%.

1. Способ получения и-анизидина каталитическим восстановлением нитробензола водородом в присутствии катализатора на основе платины в среде безводного метилового спирта и концентрированной серной кислоты при повышенной температуре и давлении, отл ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют окись платины или паллздирова нные угли, и процесс ведут в прид сутствии димез илсульфоксида, взятом в количестве 10 — 20% от веса нитробензола.

2. Способ по п, 1, отл и ч а ю щи и ся тем, что восстановление .ведут при температуре

75 — 125 С и давлении 6 — 15 ати.