Способ получения -метакрилоксиэтилдиалкилфосфонатов

 

(ii) 584009

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.07.76 (21) 2386428/23-04 (51) М. Кл. - С 07F 9/40 с присоединением заявки М

Государственный комитет

Совета Министров СССР (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.12.77. Бюллетень Хе 46 (45) Дата опубликования описания 27.02.78 (53) УД1(547.341.26 118.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

С. Н. Бондаренко, А. H. Смирнов и А. П. Хардин

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-МЕТАКРИЛОИЛОКСИЭТИЛДИАЛ КИЛФОСФОНАТОВ сн.=- .с — с — Осн — Р ОВ )е

) ))

СН 0 СН, 0

Изобретение относится к оо. асти химии фосфорорганических соединений, с С вЂ” Р связью, а именно к новому способу получения аметакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов общей формулы. где R — низший алкил, которые могут найти применение в качестве мономсров для получения огнестойких материалов.

Известен способ получения эфиров непредельных кетофосфоновых кислот взаимодействием ненасыщенных кетонов с диалкилфосфитами в присутствии алкоголята щелочного металла (1).

Известен также способ получения а-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов взаимодействием оксиалкилфосфонатов с хлорангидридом метакриловой кислоты в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина при комнатной температуре (2J.

К недостаткам известного способа следует отнести необходимость применения трстичных органических оснований. в качсствс акцептора хлористого водорода, а также вытекающая отсюда необходимость отделения побочно oopазующихся солянокислых пиридина или триэтиламнна.

Цель изобретения — упрощение процесса получения а-метакрилоплоксиэтилдналкплфосфон а то в.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения а-метакрилоилокси10 этилдиалкилфосфонатов, который заключается в том, что диалкилфосфит подвергают взаимодействию с винилметакрилатом в среде органического растворителя при охлаждении в присутствии в качестве катализатора

15 алкоголята щелочного металла, с последующим нагреванием реакционной смеси до темпсратуры 90 — 100 С.

Отличительными признаками способа является использование в качестве эфира кпс20 лоты фосфора дналкилфосфита и в качестве производного метакриловой кислоты винилметакрнлата и проведение процесса в присутствии в качестве катализатора алкоголята щслочного металла в описанном выше режи25 мс.

Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов, искл)очает необходимость использования акцептора хлористого водорода и дополнительной стадии

30 фильтрации, 584009

Составитель Л. Карунина

Корректоры: E. Мохова и Л. Орлова

Редактор Н. Потапова

Техред И. Карандашова

Подписное

Заказ 2910/9 Изд. № 1029 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. Получение а-метакрилоилоксиэтилдиметилфосфоната присоединением диметилфосфита к винилметакрилату.

В четырехгорлый реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром загружают 63,8 г (0,57 моля) винилмстакрилата и 51,7 г (0,47 моля) диметилфосфита. В реакционную смесь добавляют 80 r абсолютного бензола. При тщательном перемешивании и охлаждении реактора водой с температурой 10 С прикапывают насыщенный раствор метилата натрия в метиловом спирте до прекращения разогрева реакционной смеси.

После прибавления всего катализатора реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 1 ч и перегоняют в вакууме в присутствии гидрохипона. Собирают фракцию с т. кип. 110 — 112 С (4 мм рт. ст.); п19 1,4475; д4 1 1549, Найдено, 0 0; С 44,0; Н 6,85; P 13,5.

СвН 1505Р.

Вычислено, 0 0: С 43,3; Н 6,75; P 13,9.

Пример 2. Получение а-метакрилоилоксиэтилдиэтилфосфоната присоединением диэтилфосфита к винилметакрилату.

Синтез осуществляют аналогично первому примеру, загружая в реактор 22,4г (0,2моля) винилметакрилата, 13,7 r (0,1 моля) диэтилфосфита и 20 r абсолютного бензола, с использованием в качестве катализатора насыщенного раствора этилата натрия в этиловом спирте. а-Метакрилоилоксиэтилдиэтилфосфонат выделяют фракционированием в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 132 — 133 С/10 мм рт. ст; пв 1,4385; д4 1,1097.

Найдено, 0 0: С 48,4; Н 8,05; P 12,7.

С10Н! 905Р.

Вычислено, 0 0: С 48,1; Н 7,61; P 12,4.

10 Формула изобретения

Способ получения а-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов взаимодействием эфира кислоты фосфора с производным метакриловой кислоты в среде органического

15 растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве эфира кислоты фосфора используют диалкилфосфит и в качестве производного метакриловой кислоты — винилметакрилат и процесс ведут

20 при охлаждении в присутствии в качестве катализатора алкоголята щелочного металла с последующим нагреванием реакционной смеси до 90 — 100 С.

Источники информации, 25 принятые во внимание при экспертизе

1. Промоненков В. К., Ивин С, 3, Способы получения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора. еУспехи химии», 1968, 37, № 9, с. 1577 — 1599.

30 2. Пудовик Л. Н., Кашеварова Э. И., Руднев Ю. П. Фосфорсодержащие эфиры акриловой и метакриловой кислот. ДЛН СССР, 1961, 140, № 4, с. 841 — 843.