Композиция на основе полипропилена

 

Сотоз Соввтоких

Социалистичвсюа

Республик (и) 589933

К IlATEHTV (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено25.12.73 (21) 1979609/23-05 (23) Приоритет — (32) 26.12.72 (31) 3 18324 (33) США (43) Опубликовано 25.01.78,Бюллетень №3 (5l) М. Кл.в

С 08 Ь 23/12

С 08 К 5/10

Государственный ноцнтет

Совета Мнннстров СССР по делам нэооретеннй н OTKpblTHII (53) УДК 678.742. .3.048 {088.8 ) (45) Дата опубликования описания 25.01.78

Иностранцы

Джон Спивак и Джон Луси (США) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"1(иба-Гейги АГ"

{Швейцария) (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИПРОПИЛЕНА

О

И

С вЂ” Q

Изобретение относится к получению полимерных композиций, стойких к УФ-облучению.

Известны полимерные композиции, содержашие полипропилен и в качестве светостабипизируюшей добавки -затрудненные оксибензоаты (11, (2 j

Наиболее близким к предложенному является соединение атил-4- (3,5-пи-трет-бу-, тил-4-оксибензоилокси)-бензоат 13 ) .

С целью повышения устойчивости покипропиленовой композиции к действию Уф-света в качестве стабилизируюшей добавки она содержит соединение формулы

QV R и

0 где R, Я, Я и R грет-бутил, -в е а ф

8 - алкил с 1-18 атомами углерода или моно- или

2 диапкилфенил с 7 14 атомами углерода

У, — кислород, при следуюшем соотношении компонентои, вес. 7:

Полипропилен 99-99,9.

Добавка вышеуказанной формул ы 0,1-1.

Примеры соединений формулы (1 ): п -(1, 1,3,3-тетраметилбутил)-фенил-4-(3,5-пи-.трет-6утил-4-оксибен зоил окс и ) -3, 5-д и-трет-бутилбензоат (соединение № 1); мета-метипфенил-4-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензоилокси)-3,5-ди-трет-бутилбензоат; и-октил 4-(3,5-ди-трет-бутил--4-оксибензоилокси)-3,5-ди-трет-бутилтиобензоат; (2,4-дн-трет-бутил)-фенил-4-(3,5-ди-трет-

-бутил-4-оксибензоилокси)-3,5пи-трет-буталбвнзоат (соединение ¹ 2); п»октадецил-4-(3,5 пи-трет-бутил-4-оксибензоилокси)-3,5-ди-трет-бутилбензоат (соединение № 3); метил-4-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензоилокси) 3,5«ди-трет-бутипбензоат (соединение ¹ 4);

2, 2-диметиппропил-4-(3, 5-д и-трет-.-бутил589933. 4-оксибензоилокси)-3,5-ди-трет-бутилбен- красители, пигменты, металлические вещестзоат; ва, вызывающие образование хелатных соеи-октил-4-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибен- .динений, красители и т.п. Смеси этих везоилокси)-3,5-ди-трет-бутилбензоат; шеств, особенно из серусодержащих сложп-додецил-4-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибен- ных эфиров, фосфитов и/или Уф стабилиза зоилокси) -3,5-ди-трет-бутилбензоат; торов, часто дают лучшие результаты в оп

Ф

2-этилгексил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибен ределенных случаях, чем ожидали от свойзоилокси)-3,5-ди-трет-бутилбензоат; ств отдельных компонентов. Особенно выметил-4-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензои- годные соединениЯ дилаУРил- )Ь -тиодипРолокси)-3,5-диметнлбензоат. пионат и дистеарил- Р -тиодипропионат.

Соединения формулы (1), где R u R те ВышеупоминУтые .. стабилизатоРы пРименЯ1 же самые, что Я и К, и находятся в ют в количестве от 0,01 до 2 вес.% орга3 4 том же самом положении, могут быть полу- дического материала и предпочтительно от чены реакцией 2 молей замешенного окси- О,1 до 1 вес.%. бензоилгалогенида с 1 молем основания в . 1S

ФЭ .результате получают промежуточное соеди- Несмотря на то, что соединения формулы нение (ди-замещенный оксибензоилокси)-ди- Х тоже эффективные термостабилизаторы, вы-замешенный бензоилгалогенцц, который в годнее ввести добавочные противоокислители, свою очередь подвергают реакции со спиртом если обработка проводится при высоких темили меркаптаном, чем получают желательный 20 пературах; Применяемыми противоокислитель продукт. При этом применяют триалкиламины, ными соединениями являются фенольные соетакие как триэтиламин, трипропиламин, три- динения: изопропиламин, трибутиламин, триамиламин, ди- и -октадецил-(3-трет-бутип-4-окси-5гидроокись натрия или калия, карбонат нат- -метилбензил) эфир малоновой кислоты рия или калия или другие подобные акцепто- Б 2,6-ди-трет-бутилфенол ры протонов. Реакцию можно осуществить 2, 2-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфеР в инертном растворителе, таком, как угле- нол). водород, например гексан, циклогексан, геп- 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон тан, инертный хлоруглеводород, нефть и пред- октадецил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензиппочтительно бензол или толуол, или без него. 0 тио)-ацетат

Добавки к полимеру можно вводить пе- 1,1,3-трис-(3-трет-бутил-б-метил-4.-оКсаред полимеризацией или после нее, во время фенил)-бутан

Ф обычных процессов обработки { например из» 1,4-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)мельчением при нагревании), поспе чего со- &,3,5,6-тетраметилбензол став экструдируют, прессуют и так далее в 2,4-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенокси)пленки, волокна, элементарные нити, в полые .-6-октилтио-I,б,5-триазин шарики и т.п. Эти соединения оказывают на 2,4-бис-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенокси) ° ° полимеры выгодное термостабилизирующее 6-(п-октилтиоэтилтно)-1,3,5-триазин действие при их обработке, как правило, вы- 2,4-бис-(- д -октилтио)-6-(3,5-ди-трет-бусохими температурами. Стабилизаторы мож- тип- 4-оксианилин)-1,3,5.-триазин, 40. но также растворить в подходящих раствори- 2,4,6-трис-(4-окси-3,5-.ди-трет-бутилфеноктелях и разбрызгивать их на поверхности, си)-1,3,5-триазин например, пленок, тканей, элементарных нн- и-октадецил- р -(3,5-ди-трет-бутип-4-окситей, чтобы придать им эффективные стабили- фенил)-пропионат

45 зируюшие свойства. Эти соединения можно 2-(п-октилтио)-этил-3,5-ди-трет-бутил-4также применять в сочетании с другими при- оксибензоат садками, такими как противоокислители, се- амид стеариновой кислоты -И., И -бисрусодержащие сложные эфиры, например, ;этилен 3-(3,5-ди грет-бутил-4-оксифенил)дистеарил- Р -тиодипропионат (38 73 P)p пропионат(50 дилаурил- /5 -тиодипропионат (®ТЭР ) 1,2-пропиленгликоль-бис- 3- (3,5-ди-третв количестве 0,01 2% от веса органическо- «бутил-4-оксифенил) пропионат) го материала и т.п.) реагенты, понижающие пентаэритрит-тетракис- 3-(3,5-ди-трет-бутемпературу застывания, ингибиторы корро- тил-4-оксифенил)-пропибнат зии, диспергаторы, деэмульгируюшие агенты, диоктадецил-3,5- ди-трет-бутил-4-оксибенпротивовспениватели, газовая сажа, ускори- зил фосфонат тели и другие химические средства, кото- . ди-п-октадедил-1-(3,5-ди-трет-бутил-4рые применяются в резиновой смеси, мяг- оксифенил ) этанфосфонат чители, стабилизаторы цвета, ди- и три- Любые другие противоокислители можно

«алкил- и алкилфенилфосфиты, термостабили- црименять с такими же самыми резупьжйазаторы, УФ-стабилизаторы, антиозонанты, ми.

589933

Таблиц.а

Доба

41

Гэез добавки

0,25 соединения № 2

0,50

0,75

125

¹ 2 + 0,25% А

105

0,25 соединения № 3

0,25 с оед инея ия

0,50 соединения ¹ 3

0,25 соединения ¹ 3 +0,25%А

0,50 соединения ¹ 4

0,35 соединения 1

79

106

125

61

0,50

0,75

0,25 соединения 1 +0,25% А

П р и м е ч а н и е: А - 2-(2 -окси 3", 5 -ди-трет-бутилфенил)-5 хлорбензотриазол.

Пример 1, Испытание облучением ориентированных одиночных ниток в 15 денье, Добавки, растворенные в растворителе (например. хлористом метилене), смешивают с порошкообразным олипропиленом. Раствори- 5 . тель удаляют при комнатной температуре в вакуумной печи с легкой сдувкой воздуха.

Сухую смесь экструдируют в расплавленном состоянии при 230 С и гранулируют. Грану лы переэкструдируют через матрицу для оди-р ночных ниток, в расплавленном состоянии вытягивают в нити и в еше горячем состоянии ориентируют 4:3 r. помощью группы холодных и горючих валков Годета, в результате по« . лучают одиночные нитки в 15 денье (номинально) .

В табл. 1 приведены результаты испытания исходной прочности волокна после того, как его облучали во Флориде определен-20 ным количеством энергии, которая аккумулируется в волокне (единица измерения N(EO63lflf

Реут или КЕц).

Полипропиленовые одиночные нитки гото- 25 вят с использованием 0,2% диоктадецил

3,5 — д и-трет-бутил-4-оксибензилфосфоната и 0,1 Ъ стеарата кальция.

Сравнительно хорошая стабилизация паЗО блюдается при введении 0,1 и 1 ъ предлагаемой добавки. .Пример 2. Перемешивают, как описано в премере 1, полипропилен с 0,1" сложного октадецилового эфира fp -(3,5ди-т-бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты, 0,37 дилаурил-тиодипропионата, 0,1 4 стеарата кальция и 0,5% стабилизатора (см. табл, 2) и из гранулята прядут вэкструдере с соплом с 10 отверстиями волокнистую филаментную нить.. Ее растягивают в соотношении 4:1 в филаментную нить60/10денье.

На кругловязальной машине из этого получают в качестве образцов трикотаж. Образцы подвергают во Флориде непосредственному солнечному облучению и периодически измеряют прочность на разрыв облученных волокон. Одновременно измеряют проникшее количество света, которое указано в таблице числом КЕ у.

Применяют следующие стабилизаторы:

Б — сложный метиловый эфир 4-(3", 5 -ди-.т-бутил-4 †.оксибензоил-окси) -3,5-ди-т-бутилбензойной кислоты,  — сложный метиловыи хэфир 4-(д, 5 -ди-т-бутил-4 -оксиf бензоилокси)-бензойной кислоты. Тинувин у / 4

328 — 2-(2 -окси- 3, 5 -ди-т — амил- фенил)-бензтриазол, обычный в торговле стабилизаторр.

589933

Табл ица 2

0,5% Б

0,5,. В

97

21

0,25% Б + 0,25 % тинувин 328

0,25% В + 0,25 % тинувин 328

71

100

К

li =@ зо

Вч и -трет-бутил;

R — алкил с 1-18 атома-3>

g2

4 2. Ь глеб,Q,R

Составитель А., Кулакова

Редактор Т. Фадеева Техред H. Бабурка Корректор А. Власенко

Заказ 4 1 8/43 Тираж 640 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент",. г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф орм ула из обретения

Композиция на основе полипропилена, со-. ц держашая стабилизируюшую добавку, о т— личаюшаяся тем, что, сцелью повышения устойчивости ее к действию УФсвета, в качестве стабилизируюшей добавки она содержит соединение формулы 1 ми углерода С илн моно- или ди- алкипфенил с 7 — 14 атомами углерода С; кисл о род, при следуюшем соотношении компонентов, вес.%:

Пол ипропил ен . 99-99,9

Стабилизируюшая добавка вышеуказанной формулы 0,1-1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США ¹ 3029276, кл. 260473, 196 2.

2. Патент США ¹ 3 1 12338, к; .. 26О473, 1963.

3. Патент США ¹ 3206431„> 2601 . 45.85 1965.