Способ получения производных диуретана

 

(11) 606550 оциалистических

Республик (61) jIîïîëíèòåëüíûé к патенту (51) M. Кл. (22) ЗаЯвлено o6,05.75 (21) 2001562/

/2130095/23-04 (23) Приоритет 28.о2,74 (32) 01А3.73

С 07 С 125/04

01 и 9/00

1 осударственнв1й номнтет

Совета )внннстров СССР во делам изобретений я откРытий (31) P 2310649 . 2 (33) ФРГ (43) Опубликовано 050578. Бюллетень №17 (45) Дата опубликования описания 1904.78 (53} УДК 547.495.1 ° .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Герхард Борошевски и Фридрих берндт (ФРГ) Иностранная фирма Шеринг Al (ФРГ) (71} Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИУРЕТАНОВ

25 где Ы (30

Изобретение относится к способу получения новых производных диуретанов, представляющих интерес в качестве избирательных гербицидов.

Известные диуретаны — избирательные гербициды для корнеплодов (1) — не обладают избирательным гербицидным действием в посевах хлопчатника.

Целью изобретения является синтез новых производных диуретанов, обла- 10 дающих избирательным гербицидным действием в посевах хлопчатника.

Основанный на известной реакции взаимодействия спиртов с карбамоилхлоридами t2j, предлагаемый способ по- 18 лучения соединений общей формулы пропил, бутил, иэобутил или бензил; фенил, метилфенил, зтилфенил или метоксифенил; метил или этил; кислород или сера, заключается во взаимодействии щелочной соли соединения общей формулы где R и Х имеют вышеуказанные эначе- з ния, с карбамоилхлоридом общей формулы

И

С0-Й

К2 где R и 8 — как указано выше, при ?5о 4 2

100 С в органическом растворителе.

Н р и м е р. Этил- В(— (3-(М -изобутил- N -фенилкарбамоилокси)-фенил.(-карбамат.

Натриевую соль, полученную иэ 16,7г метилового эфира 3-оксикарбаниловой кислоты и метилата натрия (иэ 2,3 г натрия) в абсолютном метиловом спирте,: после тщательного удаления метилового спирта в вакууме суспендируют в 100мл сухого метилиэобутилкетона. При 70 С о и перемешивании прикапывают раствор

21,2 r Я -иэобутил- N -фенилкарбамоилхлорида в 50 мл сухого .метилизобу606550 тилкетона и перемешивают 45 мин при этой температуре.

После охлаждения до 45 С промывают при этой температуре небольшим количеством разбавленного раствора едкого натра и воды, сушат над сульфатом магния, упаривают в вакууме, смешивают остаток с простым эфиром и выкристаллизовывают продукт реакции.

Выход 23,1 г (65%), т.пл. 100-101 С, Аналогичным образом получают соединения, перечисленные в таблице.

Полученные соединения хорошо раст5 воряются в ацетоне, циклогексаноне, уксусном эфире и тетрагидрофуране и практически не растворяются в воде и легком бензине.

606550 (ГГ CO

Ch Г с ф СО

СО Ю

-(Ю

°, ь (, О СО (O СО (ГГ (О с

Г» Г

Ю Ч)

СО Ю с ь

1 CO

ëà û

lfl (A ь ь

Г» СО (О «О

СО Ю ь ф с(«Г

«(Г«с(« с

Г»

f«I СО

0О Г с ь

Г ф

Ch Щ

Г» РЪ с (fO Г»

00 1»"

Ю с

Г» Г

О «(Г« «Г«Ю с ((О Г»

Г» О

«0«Р«Г

\О Г»

Ch fA

1 М с с О

Ch Ю

«-(СО ь (С(\О

СЛ Ю л со с ь (О (О (О CO

СО 1 с с м м (О «,С(с(«О LQ Ю

ООГ (О (О

Ю Е (Г««( ь с

Г Гс

LD (О

Ch O 3«(О ь (Г« 0«

\О (О

Ch Ch

Юа

«

CO СО (О О

«-( (ь((ь( с

Ю Ю

f1 (О CO (О Г с

Р1 (1 (О \О

Ю ° а

СО г (Г) г

«-( Г« с (с( (Г« м м (Г« (О (ГГ м

Ю (A с (ьГ

Г м

CO :(« с

CO (A м

d (О (« ь а г м

СО с(« с

CO

Ul м (Г( о («( («Г («( х (Г

ГГ

Ж о («( т

Р( х

СЭ (Г(CI

««( к

Р( х о («(СЭ сг

С)

РГ («f

f«f х

С) Ф о

РГ х о Г

О

Л о х (4

ГЭ о

«Г х о (.Э

Г«(!

О1 л (Г(CO

Р( ф

О ) (Х) ! м

СО

C)

СО

Г

»

О и

Х о

I Ц х

;Г. О

Ф Г(1 О (6 м0Е

f6 fI!

Х О! (0

Ф (б

Ж Х

1 &г-(Ц Ц

««

Г.(Ж

Э Э

Я I &!

Ц I (««

Н 6!

»и

О ГС о

ГО! 2 (б (б. Е (О (6

1 0«О м (б .0( (— (ГС (б! Ц Х

Ж !

«ЬР 3

Э g

i &Я

Ц Ж

8 . Э

m I !

E (б (6 35

f6 О

Х 0« и! о х (0 1» I

Ж 3 »««

l Ж!„ ЭХ

& Э! (9 м М &

««« . Г.(9(— Г

Е Х

Х ц-о

g 4

М э о

Х Е! Г-(1 fd fd

1 О Е

Ж0(б

Г-((6 О

»Х0»

lO fd о —

Я Ц 1

Х 61-««

I Ж (Э Я

Х&9 (— юГ Э

i Ж & м Г(ЭГ-.(Е Ж и м х! — о

4 1 Ц

«Ъ, ««« о (fl Е

1 1

O— - 1

Э Ц «- бГ Ж 1 ! R М

Э Ж

& 9 (&

61 1 ! Г.(РГ мЭу

Е и

>оэ .Е» (» !

1Ж(6

Ц ОО

«ь Е 04

Г(1 Э (б

Э С, «О ГС

g g0.O

i Н (б Ж (Л»ХН

l0 I t

1 ! 1

Ц

Ж g х и

9 Х

«& О

1 4 Г.(Э о Е

-3(6

I 6О м О 0,(6 ! (б Х .. Х

1 т — (! Я( (Э жал

Э Э

«Э О 8

Е 1 !

1 Г-(оцуп (0 Х Е алоэ

ЕО

f6 0

О fd

С4 Х вЂ” э о

М З,м ц (»

g !

Ж Р-(9 1: &61! Г

Ц-т Э

3 «&

i 1

9 Ц

ЕЖИ! ГИ

СЛ» Х

0 О

Гo! л Е 0 (б (б

1 О Х а о (б Х

1 Ц !

Я вЂ” ( (КГ

1 Э g лей! Э! 2 &

Ц!

Г-(1 Я

ЭжИГ

Е Г-«!С Э

1»ОЕ (лО (б

1 g О

606550

Юф с») «-» с ai

Ch ОЪ

- Ю

Ч3 ф с с

ОО ф

3» ОЪ

-» Ю с ф 00

Ю СО

ОЪ ф

I сО ф с Ъ сФ

i-» o с с

С0 С0

РЪ ю»

ЧЪ 3 с

CO CO ф 1 с

«» сО с с ф 1 сЧ ф

ln РЪ с

1 Г

I0 г»

IA \О с сс 1 с сР с»Ъ

° » »Ч с сс 3 с

00 г.Ч г» сч с .с

ГЧ сч фЮ с

3-- ф сЧ »Ч фЮ с с

3 ф

РЪ M

«» с3 с

In ill сЧ сЧ »3 с с а0 чъ

1 с Ъ и Гс с

Ч3 Ч3

10»О фЮ с с ссЪ I0

С »Ъ

Ю СЧ с с

1 1

Ч3 Ul

»0 ф с с

ln с»Ъ

Ch СЧ с 3 0 с сО Ч»

Ch СЧ

° Ч СЧ с с с0»О

Ch СЧ с (Ч с

Ч3 Ч3

»3\ (Ч

Q ln с с

CO 1 с

»О а0 с»Ъ °,ф ф ф с с

ln ill

»О Ч3 »3» сО

Ч3 an с с сО»О

»О l0

CO ф с Ъ 0", с

f Г»О \О

-р с с с Ч сЧ

ЧЪ ЧЪ

3» с»Ъ

»Ч с с

Ю l4

1 с 1

СЗЪ ССЪ

3 Ю с с

cl сО

Ч» Ч3

Ч3 ОЪ

Ч» ф с с с Ъ »Ч

СО Ч3

СО О\ сО сО с с с»ъ сч

Ч) 10

»3

Ч3

CO

»»Ъ с ф

Ch с"Ъ

° ° Ф с

»Ч »3»

Г Ъ а0 3 с

Ю

РЪ

Ch 3» с

CaI

Ch

РЪ

lA

Ct с

C)

О\ с ъ

С0 3 с ф

ln сп

»fl о

CV и

cv

»Ч

О с ) ь4

K. м

Х . м

all

О сч и о

»Ч т:

»I3 с»» с.э ь с»

2 о

»Ч

Х ъcv

СЭ

»If

С)

»Ч

K о

»af

Х

f0 о

С)

»»I »

h3

Ф сэ"

C) т

h1 ее (Э

° » сп

4-»

Ch I сч

an

Ю Ф

C)

С Ъ

РЪ

»Ч

Ю

»Ч

»сЪ л

In ф

РЪ ф

1 ! он

Ъ3 ) Х вЂ” Ю3

I Р,Ю е а м е

I 3 М

X Х»- 3

I Э Ц

3 &М

М 4 х

1» Э

Э &

Я I до оц

Йо н

Ю а C

I Е Р» Х ICI

& М

Ц I Х х -р. э н 6

33Ъ I

I о х а1 3

g 3 хю

ОР, E»0

-e о

Р Х,ъе н х !

I 3 г-с х ц х х

1 Ф Х

1 8 9

М I &

Ну 1

Я 1 Х

3: И

" хо х х

I 1 -,.

Ю-3»

1,хх х Ф

1 Ф & & I хи

Ц н и

I Ф Х ъ! о

»3 3

1 М Н ох

1 Е Е

3 И

Ц ЮIO ж1 аа цхе

Фхмх

gI»11

Ж и х ео

lO Ц

I Х

zOI я е

-аЛ

1 Ю(6 аю! а

I Х»33

3 Х хо х ж

1 Ф Н

4&1

Ж I

I»Z Ц

Е I Х

I Ц Ф

Х &

fIf 1

I Ж

3 И

Ж м о х

Ф х юон! 3»0

lO»0

Р Ю

1 е а 4х е - !." х

1 Х I дф х съ

Ф Ц! вх

I Х х- е

Н &

A I I

Ю

tn с

»Ч

РЪ с/»

С)

»Ч

4

»Ч х о

»13 съ

К 1 х н х аи

Ю 33.

1ОН

3 Е .Ж

Е Р с ъ Ю Е àх

1ХО д ХЖ

3: Н

1 Х I ц хг-ъ

Х Э 3

Н & Х

A I Х

1 9

»33

1 1

»Ч М I

Дг э-з!

Of; ах х х

° — »»1 Ф

1 &

РЪ и н xog х ц

КЭМЮ

Х&O+ нцих

ЭХЕ,.н„, о эах

an 39 х ф

° Ф с ф

an

РЪ

»0

О

»lI а, »Ч

О . сэ"

I Х I

РЪ g

-оц ах

zмх

»- »

I Ф

1 К! с Ъ

-ин 4@e

xoz!

ХНЕ ЭХЮ

XeOР, н"32 мнюо

1 Фах лйхн

1 33 1

10 б06550

lA M

Ol CLL с с

CO CO

Л LO ю г с

СО СО гъм

lA LO с

CO СО

Ф ф

CV 0Ъ с с

Со Л

СЧ сГ

CO IXI с

Л 1», сч ь

CO 0 .с г л

СЧ Ю

LA ЯР с с

1 1 »

Р3 1 аа с

СО Al

ct lA с с г г lO M

00 lA с

< л

С1Ь с с

Л1

LO U1

CO 0Ъ с

r I

LO O

00 Л с

L Г

0Ъ С

° -4 LA с lO lO ь ъ

lA CO с с

10 Ю

О\ M л4 If) с lO Ю

0Ъ LO сГ lfl с

Ю LO

iV CO

0L СО с с

lA LA

Ol A!

1 О Ъ с с

ЧР 1 м сф

AI СO с с

lO LA

ОЪ СГЪ г с О 1

Ch M г- о с О 1-Ф ж

М к о

Ц о а

0l М.сул с с Ф с3

Ю <.0 м м

С0 Л с с л(л1

lO LO

1 (.а ь с м сг О Ш ь сч ж О 3 Ф

1О \О

40 Ь О ОЪ с м м

СО LO с) м

О\ СО с ьь

Ю ЧР ьм

°:Г CO с

1 Ю lO 1О ь ъ сг л с О

Ю Ю ьь Г 1О с с

1 » 1

1О Ю л м с гч сР с

Ul м м сР с () л м

С0

° Ф с

С0

0Ъ

M ь

LA с

СЧ л м

CO 3 с 3 л м м с:Г с

Ю

LA м ь

lA с

СО

CO м

M с О

Ul

M м

cl с О

ССЪ м

Сф х о сЦ

СЭ

О4 л

4 о ь

ЦЪ о4 г( т

М

С0 о сК х

4 х о о

4 с о

Ag . о

cfL

М ж

4 х о

С.Э сА

D п я х

С) 4

C)

LLI

С\!

О

СЭ

СЧ ь л

1 ( ь ч

ЕСЪ ь

I л ь

Ю ь л

С0

° Ф lA с л

С0

lfl

СО (М

1 тг

LA с!

Х I Н йО 3: еаФ

X rdL0

I х а

MgФ @X

1 !0 о ак с ю!0 М

1 1 Х м Ф x,e

1 1! г — Ъ фр ко

1 g Х кхо хек нвх эхо ое! I о й

1 9

КО Ф ж аЕ

Н ld Ld

ОзхО

О 1 а

I - Ф к - Ж 1

С вЂ” 4 Ф .

I Э К м 8

«т МЖ о е х в

ZO l н г-ю

I Э Я кто

g I Х н ъ о

Ф к

Е 1

1 К

rl Д 1

I«

1ОК ах!

0 Ф

1 В

1 I 0!

-он к х жка

К Ф ХО

d.eoа

Е Ф

9 g Ld X

КНОО

1 Фаж,„И ж н

1Х!

I а

1 Ф 1 гхо к ж ж н

I o а к

М I Ф

\ ф Ф Э! В

I сф к ж ! хо кжхн йекль

ФКgld

r. d;OL0

I ниа,д Ф Ld Ф

I ОХ

1 к

1 Ж м g. o с — юХ Ф в

1 1

-Ф-3

I К ион ж х Ф эо

КХХО

d;OOa хяФ еоФх

Х НО О

Фах сдяен

1 Х 1 н

Ld йОа

LLl 0L Ld

1 ldХ Х I

Кс г>-1

I Ж К

-; ИЖ

L — LR 9

1 !0В м I г-ъ

z о х

1-Х кко ммк н

Иве

d;O9

ke5

О О 10! аа

Ld ф х х! о

1 — Ю-с Ж

I К Н м

»Ф фри ю

1 9 К

e 0 яхж

I Х В

КО! м н! °

9.X O

F»1 х

I MO сЦ

1 К к х хо н 3

Э 9

3О Ф

I а Я

СЧ Ld ld

Х О

1 к а

Х!Ох

И Ф O1! а м 1«К

g М

Э !в

I К1-Ч кхж х сс о нэх

С!1 ВО

I хо нЕн

XL0l

I 0L Ld м Ld О х а

1 К Ld х o

И I ак

1 И М м

tZ8

1 г-ъ

Я к о кмх дно

Ф к

СЪЪ В Х!

»4!6550

)» ф

\О Г Ъ л

СО (Q

° » Р ) (О IA с

СО 00 г-1 Ц» (О»О с с

СО (»О LO CQ (ч cr». с

00 W

1 Ч(01 СО с

Г с Гс, (Ч СО

Ul C) с (I

\О СО

LA Р 3 с с ! r (ч r

IA Щ с с

Г" Г. (Ч»»

LA Р1 л

СО (»» о (Ч г-» с

r c0 (ч о ((с » с с

Г» CO

° » Р1

lV W с (л Г

CO Cc

Ю с с

Г с ао

Р «»

\О Гс.

Ю t-»

Ul ю-» с (О ГО (С» Ф IA с

»О»,Р

СО (Ч г- «» с с LO Гс е о (о с (О Г с

Л (О (Ч Р) с с (О (О

ЧЮ

IA LA с с LO W

О» Г с о «! с

СО СО (О ЧР о сп с»» 1-» с

1 » (ь (О СО

CI LA

LA ( с сй « Р (О (С»

C!» CO сф с с с3 Ф (О (О

Р О1 (Ч Щ с с

IA LA (О (О

ch cr» сР Ch сР Р>

Ю (О

01 01 сР Р i с сР Р» (О (О

Р » OI

СО О с е-» (М

\О (О (О Ul (О (Ч с с

Р3 H

СО IO

I Э

I„

Lri

Р » о о

LO »(» с

C) (Р »

Р ) 3 (Ч

Р"»

Ю (СГ

I ° (Ч

Гс

Р »

Ю

IA с (Ч (.

Р1

Р » (СГ

°, (Ч

C) (Г»

Ч

Х

О

»Ч (Э (Я о

»Ц

Ф

»Ч х

О

РГ

С . (О о (Ч ж сС

Л» о

Р(СЭ о

° » (Ч

X, о (Э

LrI о

Р»

Р! х

О ((э

Р ) сй

IA с

° -»

Р»

Г

Ф» LO (Г» -»

1 о и Е м ((! и

НО Х я ае

1 ((3 rd сй ХО и а

И id

И Х о.з

» — »ах

I L 3

РЪ 1

Ф!

»(. в

1»-» х ц о ххх и хо нФЦ

%вы

1 1 ц о

ИЕн

Н»d»d

ФОЕ

Е ах (d О

wиа

Ц Id

1 Х Х

Х 1

z o

» аи

1 И Ж

Р» фФ Ф

1г &

1» — » х

I 4 и

Ж М мхо нец

CrI 9 Ж

1 Н

О а5 Е

НО ((!

Ф аО

Е(ОА

1 Х rd

Р1 Ц х !

1 ах оц

»- ° g

I I Е

Р ) В

»»

1 1»-т

g go х х хо

Ц Е Г

М & "A нас.ci) u x

1 rd I

dIО а

Е DI(d

I rdХ ) 4:O х х

И I

О» а ц

I И Х

Р » I Х

1 &

I ГЖ х ххах неон

CIl & r rd

1 ИВЕ лмох н ЕО

1 О

1 О ((! (аЕ

Ж ((! Id

Х О

0ъ I

О- rd

1 Ц

1 х

»»»Фй

I &Х ж х

- u(d

1 ХВ

О1 н»-з е

Izu

ХР! 0 нчц

ГГ) 1

I х

ЕО I

Е а а

1 rd rd (Ч М !С

-цо

IЖЖ

И о!

„A

И М

I 1 Ж

Р Х е в

1 I л х ж ххo жхх неан

ЛВЦ(d

1 йхЕ сл Х 0 ((Г

Е О

dIID I

Е аа

I Х rd

3 ХЖ

-хо

1 М Х р и н

О1

1 L

Р ) х

I у Ф

1 1 х х

r» x o ххах неон

Cri & CI rd

1 ЦхЕ

СГ» ж О Х н Е О

I 1 н 1 а

Ф I4rd

Е Ф !С хо (1 Ц

I L I 0

«4 4

И х

M e

»» в

° » х ц и

I Х Х

Г." Х О

МФЦ

Н&ХН.(Г1ДОМ!

АТЕЕ

СГ» Х Щ Ф

ООО IO Ul,Ch 01 с LO (O

I I

1 аD»

g IdId

3 Х Х

НГО э л g

О Г Н

1 Х х

Šà — в х ж х ое

Х &

1О!

Н» — ГГ ФИ

Е о

1 1 Х

ЦР) 0 хх

Н 1 М

P)X Оrd

1 Е Е

I ОID

606550

13

Х - з

1 где ВМ а2

3

Х отли лочную

Составитель В.Жидкова

ШИ, Я Ко екто М. емчик

Заказ 2195/2 Тираж 559 Подписное..ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения производных диуретанов общей формулы пропил, бутил, изобутил или бензил; .фенил, метилфенил, этилфенил или метоксифенил; метил или этил; кислород или сера, ч а ю шийся тем, что щесоль. соединения общей формулы нн-со-х-я

3 где Х и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с карбамоилхлоридом общей формулы

Я„

H-cQ-c6

2 где 2 и R> - как указанЬ выше, при о

25-100 С в органическом растворителе.

Источники информации, принятые во

15 внимание при экспертизе:

1. Акцептованная заявка ФРГ 1567161, кл. 45 8 19/02, 1971 °

2. Патент СССР 9 309519, кл. С 07 С 125/06, 1969.