Способ получения щавелевой кислоты

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ путем окисления этиленгликоля при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве окислителя применяют смесь, содержащую 30-40% серной кислоты и 20-24% азотной кислоты, и процесс ведут при 50-70°С в присутствии катализатора.2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют пятиокись ванадия в количестве 0,001-0,01%.

СОЮЗ СОЕЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3QD .С 07 С 55 06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCH05AV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДМ СТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССе

RO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПЖ (21 ) 858817/23-04 (22) 28.09.63 (46) 23,07,83, Бюл.927 (72) Е.Й. Досовицкий, Н.A. Досовицкая, В.Г. Каретник, В. И. Коптелов, 3.П. Коптелова, Г.П. Иасалова, .

Е.В. Обморнов и В.Н. Островская (53) 661.733.1(088. 8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩАВЕЛЕВОИ КИСЛОТЫ путем окисления этиленгликоля при нагревании, о т л и„.SU„„634549 А чающий с я тем, что, cцелью увеличения выхода целевого продукта, в качестве окислителя применяют смесь, содержащую 30-40% серной кислоты и

20-24% азотной кислоты и процесс о ведут при 50-70 С в присутствии катализатора.

2. Способ по и 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве катализатора используют пятиокись ванадия в количестве 0,001-0,01%.

634549

22,76

34,45

6,01 4О

Редактор П. Горькова Техред Ж.Кастелевич Корректор 1.Áîè àè

Заказ 6507/2 Тираж 418 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 .

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4

Известен способ получения щавелевой кислоты путем окисления этиленгликоля дорогостоящим перманганатом калия в щелочной среде при кипячении.

Выход кислоты довольно ни=.кий (около

20t ). 5

Предлагаемый способ отличается тем, что позволяет использовать более дешевый окислитель — смесь 30-40Ъ серной кислоты и 20-24% азотной кислоты, окислы которой регенерируют.

Это значительно снижает температуру проведения процесса и повышает выход целевого продукта.

Окисление этиленгликоля до щавелевой кислоты происходит в окислитель- 15 ном реакторе, куда загружают окислительную смесь, состоящую из 30-40% серной кислоты и 20-243 азотной кислоты, а также 0,001-0,01% пятиокиси ванадия в качестве катализатора. 20

После подогрева реакционной массы до

50 С при вакууме 10-30 мм вод.ст. о загружают этиленгликоль. Затем реакционную смесь прогревают в течение

15 мин при 70 С, охлаждают до 30 С 5 и выделяют из нее щавелевую кислоту.

Пример. В реактор емкостью

15000 л, представляющий собой сварной аппарат из стали 1Х118Н9Т с коническим днищем, рубашкой, змеевиками и нижним спуском, рамной мешалкой, делающей 22-24 об/мин загружают

17875 кг (12500 л )окислительной смеси, приготовленной в стадии абсорбции окислов азота на основе маточных растворов (полученных при фильтрации предыдущих операций ), следующего состава,Ъ|

Азотная кислота

Серная кислота

Щавелевая кислота

Промежуточные продукты 2,5

Пятиокись ванадия 0,003

Удельный вес маточного раствора

1,43 r/cì >.

В реакторе создают вакуум 1030 мм вод.ст., а затем (после подогрена окислительной смеси до 50 С) в течение 4,5 ч загружают 1233 кг этиленгликоля из мерника (при температуре реакционнОй массы 50оCJ

Когда загружено 85-90% этиленгликоля, прекращают подачу охлаждающей воды в рубашку и рассола в змеевики реактора. Это позволяет при догрузке этиленгликоля поднять температуру реакционной массы до 70оC за счет тепла реакции.

Реакционную массу. выдерживают при

70 С 15 мин, после чего охлаждают о подачей рассола в змеевики до 3 С и полученную суспензию передают через нижний спуск на стадию фильтрации.

При фильтрации суспензии на центрифугах AI -1800 н получено: 2193 кг товарной щавелевой кислоты, соответствующей ТУ 804 -62. Выход кислоты составляет 87,5-93% от теоретического;

13400 кг маточных растворов (с учетом промывных вод ) следующего состава,Ъ:

Азотная кислота 0 06

Серная кислота 46,55

Щавелевая кислота 0,94

Промежуточные продукты 9,28

Удельный вес маточника 1,37 г/ñì3.

Маточные растворы направляют в стадию абсорбции окислов азота для регенерации азотной кислоты и получен%я окислительной смеси на последующую операцию окисления.