Способ получения 1,4-бис(4 -феноксибензоил)-бензола

 

лие, Ой-И,И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советсиик

Социалистических

Респу6лии

{ii>6385$8

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22} Заявлено 280677 (2!) 2501030/23-04, с присоединением заявки Ю (23) Приоритет (43} Опубликовано 2 1228.Бюллетень И 47 (45) Дата опубликования описания 28.1278 (Я) N. Кл.

С 07 С 49/76

Госуаарстзеиный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547 562 ° .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. A Устинов, В. B. Копейкин и Г. С. Инронов (71) Заявитель

Ярославский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 4-БИС- (4 -ФЕНОКСИБЕНЗОИЛ) -БЕНЗОЛА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,4

-бис-(4 -феноксибенэоил)-бенэола, который, обладая повышенной термостабильностью, находит применение в качестве 6 полупродукта в синтезе термостойких полимеров., Известен способ получения 1,4- бис(4 -оксибензоил) -бензола взаимодействием дихлорангидрида терефталевой кислоты с хлорбензолом в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, например, хлорного железа, при 100-250 С с последующим гидролизом выделяемого продукта и очисткой известньиии при-)6 емами (выход 74 мол.%) El) .

Известен способ получения 1,4-бис(4 -феноксибензоил)-бенэола ацилированием дифенилоксида днхлорайгидридом терефталевой кислоты при 50- а0

70 C s молярном соотношении не менее

4 в присутствии безводного хлористого алюминия, вводимого в реакционную смесь, постепенно по мере протекания реакции, с последующим выделением це- левого продукта известными приемами.

Выход 1,4-бис(4-фенок ибензоил)-бенI зола 91,5% от теории 2).

Однако большой (2-кратный, молярный) избыток дифенилоксида создает трудности при выделении целевого про- дукта. а применение избытка безводчого хлористого алюминия (3 моля) к дихлорангидрнду терефталевой кислоты (1 моль), комплекс которого с продуктами реакции необходимо подвергать гидролиэу водой, усложняет общую технологию производства 1,4-бис(4 -феноксибенэоил)-бенэола.

Целью изобретения является упрощение процесса и снижение расхода исходных реагентов.

Для этого при получения 1,4-бис(4 -феноксибензоил)-бензола дифенилоксид взаимодействует с дихлорангидридом терефталевой кислоты при молярном соотношении 2-2,05г1 и температуре 260-280оС. Процесс ведут в течение

1-4 час. Выделение целевого продукта осуществляют известными приемами. Предлагаемый способ обеспечивает выход целевого продукта 90-95 мол.Ъ от теории.

П р и м .е р 1. 20,3 г (0,1 моля) и-дихлорангидрида; терефталевой кислоты и 34,0 r (0,2 моля) дифенилоксида загружают в автоклав из:нержавеющей стали, снабженный электрообогревом, манометром и термопарой. После продувки автоклава ннертом (азотом, аргоном) 638588

Формула изобретения

Составитель Т. Лабутина

Редактор T- Клюкина Техред N.Áopèñîàà Корректор Л.Веселовская

Заказ 7222/17 1 ираж 5 1 7 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Иинистров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП. Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 его герметизируют, нагревают реакционную массу до 280 С и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. Из охлажденного автоклава стравливают выделившийся НЫ и сырой 1,4-бис-; (4 -феноксибензоил) -бензол кристалли1 зуют из подходящего растворителя. По" лучают 42,3 г 1,4-бис-(4-феноксибензоил>-бензола (9О,ОЪ от теории) с т.пл. 216,5-218,0 С (из толуола). Наайдено, Ъ: С 80„81; И 4,85.

Озы 1 ля )4, Вычислено, Ъ: С 81,00; Н 4,71. И

В RK-спектре обнаружены следующие полосы поглощения (см ): 1644, харак-4 терная для карбонильной группы ()

1650)1 1242, характерная для эфирнокислорода ()О 1240); 1600 и 1452 характерные для ароматического ядра

Пример 2. 20,3 г (0,1 моля) н-дихлорангидрида терефталевой кислоты, 34,0 г (0,2 моля) дифенилоксида загружают в автоклав из нержавеющей стали помещенный в качающее устрой ство и снабженный электрообогревом, термопарой и манометром. После продувки инертом автоклав герметизируют и нагревают при перемешивании до 25

260 С и выдерживают при этой темпеО ратуре 4 час. Охлажденную смесь смешивают с 100 мл толуола, выпавший осадок отфильтровывают. Получают 45r (92Ъ от теории) 1,4-бис-(4 -феноксибензоил) -бензола с т.пл. 217-218 С (из толуола).

Найдено, Ъ: С 80,88; Н 4,64.

Сзв Н22О4

Вычислено, Ъ: С 81,00; Н 4,71.

ИК-спектр идентичен спектру соединения, полученному в примере 1.

Способ получения 1,4-бис(4 -феноксибензоил)-бензола взаимодействием дифенилоксида с дихлорангидридом терефталевой кислоты при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения расхода исходных реагентов, дифенилоксид и дихлорангидрид терефталевой кислоты используют в молярном соотношении, равном 2-2,05:1, и процесс ведут при

260-280 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

l. Авторское свидетельство СССР

М 405859, кл. С 07 С 49/76, 1973.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 445643, кл. C 07 С 49/76, 1975.