Антимикробная композиция

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАУЕНТУ

Союз Соеетсиик

Социалистических

Республик ю 661992!! ТБ (61) Дополнительный к патенту— (22} Заявлено 13.10.76 {2l ) 2408803/23-04 (23) Приоритет — (32) 15.10.75 (31) 124670/75 (33) Япония (51) М. Кл.

А 01 и 9/20

С 07 0 209/52

-=Гееудеретееееы9 кеметет

СССР ее делам изебретееек и еткрмтей

Опубликовано 05.0579. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 05.05.79 (53) УЙК 547. .539 (088.8) Иностранцы

Нобуюки Камеда, Есио Хисада, Тосиро Като и Акира Фудзинами (Япония) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Иностранная фирма

"Сумитомо Кемикал Компани Лимитед" (Япония) (54) АНТИМИКРОБНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Ф

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений от грибковых заболеваний.

Известно применение для борьбы с различными грибками бактерицидного средства, включающего N- (3,5-дихлорфенил)-циклопропандикарбоксимид (11.

Однако известный препарат проявляет недостаточно высокую микробицидную активность, !О а также не обладает достаточно широким спектром действия по отношению к различным видам грибковых заболеваний.

Целью изобретения является расширение ассортимента антимикробных композиций с более вы- 15 сокой активностью.

Цель достигается антимикробной композицией, включающей начало на основе N-(3 5-дигалоидфенил) -циклопропандикарбоксимида, а также 20 инертный носитель, отличительная особенность которой состоит в том, что в качестве активного начала берут N- (3,5-дигалоидфенил)-циклопропандикарбоксимиды общей формулы где Х вЂ” У вЂ” хлор или бром;

Я,, Ят и Ra — водород или метил, в количестве 1 — 80 вес,%, а остальное — инертный носитель.

В нижеследующей табл. 1 представлены физико-химические показатели активного начала общей формулы (1) (соединений 1 — 5).

Препараты на основе имидов общей формул лы (1) оказывают сильное действие на такие широко распространенные грибковые организмы,как

Pyricularia oryzae, Sphaегоtheca fuliginea Pellicularia sasakii, Fusarium oxysporum, Sclегоtinia

sclегоtiotum, Corticium rolfsii, Botrytis cinerea, Glomerella cingulata, Rhizqctonia so lani, Phyto-.

phthora infestans, Rhizopus nigricans, Gibberel-!

a fujikuroi, Verticillium alboatrum u Colletotrichum iagenar ium. ц i ×92

Они могут оказывать также одновременное действие на два или более грибковых органиэма и служить агентами, проявляющими активность ,на фитопатогенные микробы. Укаэанные препараты могут эффективно влиять на AspergIlitjs r(i- 3

ger и Chactomium globosum и таким образом выполнять роль бактерицндов. Кроме того, они могут легко поглощаться корнями растений и тотчас же проникать в другие их части. При вве. дении препаратов в процессе полива почвы пре- 10 дотвращается заболевание наземных частей растений, Они также легко проникают в ткани расте. ний с подвергнутых опрыскиванию листьев и предотвращают заболевание растений. Распыление этих соединений на различные сельскохозяйствен- 3 ные и садовые культуры не вызывает фитотоксичности, N-(3,5-Дигалоидофенил)-циклопропандикарбоксимиды формулы (1) в качестве активного начаIrà можно применять в смеси с такими твердыми носителями или разбавителями, как тальк, глина, или с жидкими носителями или разбавителями, такими как органические растворители.

Бактерицидные cocTBBbt могут быть приготовлены в виде пылевидных препаратов, смачиваемых порошков, распыленных масел, аэрозолей, таблеток, эмульсионных концентратов и гранул.

Кроме того, соединения формулы (1) можно испольэовать в смеси с другими химическими веществами, такими, как гексахлорбензол, диметилтио карбамат цинка, 2,3-дихлор- 1,4- нафтохинон и др.

Приготовление конкретных составов описано в нижеследующем примере, в котором под частями подразумевают весовые части.

Пример 1. Приготовление составов. а) Пылевидный препарат.

2 ч.соединения 1 и 98 ч.глины тщательно измельчают до пьшевидного состояния и смешива ют, получая пылевидный препарат, содержащий 4О

2% активного ингредиента. При использовании этот препарат распыляют. б) Пылевидный препарат.

2 ч.соединения 5 и 98 ч.талька тщательно измельчают до пьщевидного состояния и смешивают, получал лылевидныи препарат, включающий 2% активного ингредиента. Прн использова. нии этот препарат распыляют. в) Смачиваемый порошок.

50 ч.соединения 4, 5 ч,смачиваемого агента н i(,типа злкилбензолсульфоната и 45 ч диатомовой

,земли тщательно измельчают до пьщевидного сос. тояния и смешивают, получая смачиваемый лоро шок, содержащий 50% активного ингредиента.

При использовании этот порошок разбавляют водой и полученный раствор раэбрызгивают. г) Эмульсионный концентрат, Смешивают 10 ч.соединения 3, 80 ч.диметил»( сульфоксида и 10 ч,эмульгатора типа простого

II

О эфира полиоксиэтиленфенилфенола, получая эмульсионный концентрат, включающий 10% ак» тивного ингредиента. При использовании этот концентрат разбавляют водой и полученную эмульсию разбрызгивают; д) Гранулы.

5 ч.соединения 2, 93,5 ч.глины и 1,5 ч.свяfI I» зующего типа поливинилового спирта тщательно измельчают и смешивают, затем пластифицируют, перемешивают с водой, гранулируют и высушивают, в результате чего получают гранулы, содержащие 5% активного ингредиента, е) Луст.

1 ч. соединения 3 и 99 ч,глины тщательно измельчают и смешивают для получения дуста, содержащего 1% активного ингредиента, При использовании дуст распыляют. е ж) Смачиваемый порошок.

80 ч.соединения 1, 5 ч.смачиваемого агента алкилбензолсульфонатного типа и 15 ч. графита тщательно измельчают и смешивают для получения смачиваемого порошка, включающего 80% активного ингредиента. При использовании порошок разбавляют водой и полученный раствор распыляют.

««««.,фф д «««««+-«,,, -:,. »»»Л» ..:« . ;Ъ «аЫ«»»+ -«»««.«.. -.-«»«Ы»ЖЙ(В нижеследующих примерах представлены данные испытаний, подтверждающие высокую активность соединений формулы (1). Номера соединений в этих примерах соответствуют номерам, укаэанным в табл. 1-."- -- 661992

Габлина 1

T. пл., С

Формула

Номер сосдипения

И ,(1725 — 173 5 4732 265 460 С( (47,49) (2,79) (4,72) 34,92 (35,13) C

Il П3

0 Cl

4,82 (С!) (4,79) 36,6) (36,68) ) 42,0-143,0 45,74 2,09 (45,33) (1,92) Br

189,0 — 190,0 36,63 2,05 3,56 (36,48) (2,25) (3,50) 168,0 — 71,5 47,32 2,65 (47,50) (2,56) 4,60 (C I) (4,37) 34,92

П.р и м е р 2. Испытание действия соединений формулы (1) против Rhizoctonia solani, проведенное на огурцах.

Почву питомника насыпают в горшки диаметром 9 см, а сверху рассеивают почву (10 см ), зараженную организмами Rhizoctonia solani. Каждое -испытываемое соединение в виде эмульсионных концентратов разбавляют водой до заданной концентрации и полученный разбавленный раствор вводят в каждый. горшок в количестве 20мл

Через 2 ч в каждый горшок высаживают десять

ЫО

0 Ll

M -.

С а

®3

0 С1 и (C

ll

0 C+3

О

Br

С

N

II- <%

С Н N !а ioiсн

178,5-181,5 47,30 2,31 4,01 (47,52) (2,18) (4,25) семян огурцов. Через пять дней наблюдают степень инфекционного заражения пророшснных сеянцев и рассчитывают процент растений в состоянии стояния по следуюшей формуле:

Количество здоровых ссянцсв в подвергнутой..обработке делянке

Процент стояния

Количество пророшснных ссянпсв в

50 не подвергнутой обработке и инокуляции делянке

Результаты представлены в табл. 2.

661992

Таблица 2

Формула активного начала Концентрация, Процент ч./млн стояния

Номер с дин ения

g й!

100

100

100

100

О и

5О0

СН, Н

96,7

9 (H3

21,3

500

250

0 4Нз

Необработанные (неинокулированные

Обработанные (инокулированные) 100,0 вания. Процент предотвращения заболевания рассчитывают по диаметру зоны заболевания согласно следующей формуле;

Процент предотв раСредний диаметр зоны заболевания в необработанной делянке

Результаты представлены в табл. 3, 100

Известный препарат (2).

Пример 3, Испытание действия соединений 4ô формулы (1) против Glomereila cingulata, проведенное на винограде.

Разбавленный водой раствор испьпьтваемого соединения в виде смачиваемого порошка наносят на ягоды винограда в колйчестве, 20 мл на 45 ветку. Через день осуществляют прививку 61оmereNa cingulata на поверхность ягод сразу после повреждения участка инокуляции. Через три дня после инокуляции определяют степень заболеСредний диаметр зоны заболевания в,обработанной делянке!

661992

Таблица 3

Концентрация ингредиента, ч./млн

Степень пред; отвращения заболевания, %

Номер соединения

Формула

0 Cl

250 о См

0 С1 б

100

250

Ц

g Ю

250

78,5

250

6,5 о 1н . 140

Манкоцеб

65,0

Без обработки

Индекс инфекционного заражения

1 та

") Известный фунгицид (21.

) Известный фунгицид (11 °

Пример 4; Испытание действия соединений общей формулы (1) против Botrytis cineree, проведенное иа огурцах.

Разбавленный водный раствор испытываемого соединения, приготовленного в виде смачиваемого порошка, наносят на семядоли огурцов, выращенных в горшках диаметром 9 см, в ко личестве 7 мл на один горшок. Через день на листья помешают агаровые диски (диаметром 5 мм) с 8otrytis cinerea с целью инокуляции.

Через три дня после этого определяют степень заболевания и процент предотвращения заболевания с помощью действия указанных соединений, Процент предупреждения заболевания определяют следующим образом. Определяют степень заболевания зоны испытываемых листьев и затем классифицируют ее согласно одному из шес ти индексов инфекционного заражения (0,1,2,3, 4,5) в соответствии с указанными ниже критериями. Далее определяют количество листьев, соответствующих каждому индексу инфекционного заражения (пе, п1, п, пз, п4, п, ), и рассчитывают процент предупреждения заболевания по приведенной ниже -формуле.

Степень заболевания зоны лисОтсутствие точки заболевания

Точка заболевания находится непосредственно под или вокруг инокулиров анной точки

661<)92

Процент ния заболева- 5mg

I ния

Результаты представлены в табл. 4.

Таблица 4

Номер соединения

Концентр ция, ч!мл

Степень

Формула предотвращения заболевания, 7, Cl

200

100. 50

100 я о <н, О С) 0

200

100

100

С2

200

1ОО

92.100

1 00

ll

О

ВР

С2 D

200

100

95

С2

11 СНз

О

Метил-1- (бутилкарбамоил)-2- бензимидазол карбамат--бено мил

100

300

Без обработки

") Известный (3).

Область заболевания состав ляет примерно 1/5 плониди листа

Область заболевания составляет примерно 2/5 площади листа

Область заболевания составляет примерно 3/5 площади листа

О, Cl я

C О Ci

Ж

С

11

0 й4

Обл а сть забол ен ания составл яет более 3/5 площади листа

661992

Таблица 5

0 и

С, С

II

0 СНз

0 С1

100

И

4$

О Cf

М

О Сн

100 94

0 С1

1I ,С

СНз 100

I.00

И

Пример 5. Испытания действия соединений общей формулы (1) против Sclегоtinia sclегоtiorum, и1м1веденное на огурцах.

Разбавленный водный раствор испытываемого соединения, приготовленного в виде смачиваемого порошка, наносят на огурцы в стадии проявления первых листьев, вырашенные в горшках диаметром 9 см, в количестве 7 мл на один горшок. Через день на поверхность листьев при19 вива от Sclегоtinia sclегоtiorum, а через три дня после этого определяют процент подавления заболевания.

Степень подавления определяют следующим

f образом. Определяют степень подавления заболевания эоны листа и затем классифицируют ее согласно одному из шести индексов инфекционного заражения (0,1,2,3,4,5) в соответствии с нижеследуюшими критериями, Далее

Ю

lопределяют количество листьев, соответствующих каждому индексу инфекционного заражения (по, и,, п> п3, п4, и,), и по приведенной ниже формуле рассчитывают степень подавления заболевания.

Индекс иифек- Степень заболевания зоны листа ционного заражения

0 Отсутствие точки заболевания

1 Точка заболевания находится непосредственно под или вокруг инокулироваиной точки

2 Область заболевания составляет примерно 1/5 площади листа

3 . Область заболевания составляет примерно 2/5 плошади листа

4 Область заболевания составляет примерно 3/5 плошади листа

5 Область заболевания составляет более 3/5 площади листа

Степень

О 45П „оо ния забо- 5х rI левания, %

Результаты представлены в табл. 5, 661992

15

Продолжение табл, 5

О

II Цт а

100!

li CH

О

") Метил-1- (бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбамат

100

Без обработки

Пример 6. Спектр противогрибкового действия соединений.

Йспользуя методику разбавленного агара, определяют ингибирующее рост действие N-(3,5-дигачоидфенил) имидов (1) на различные фитопатогенные грибковые организмы и паразиты, поражающие промышленные продукты. Пластину PSA, которая содержит испытываемое соединение конечной концентрации 50 ч./млн, иноку. лируют, помешают на нее агаровый диск диаТаблица 6

В

А

А

A Р Ь1оРИИо1-а мfestans

35izopns п ггчсам

Р т IGU гаГ1а

orszae тсЕЕ1соЕа а вавс Мч

ВО1 I" 11s с1псге,а

Sefer.oti io

ВсСего1 огцгп

Gtonieve,Ееа сюдо6а1а

ЯМвос1ои а воСап1 метром 5 мм с растущим мицелием и выдерживают при 28 С. Через 2 — 7 дней после инокуляции определяют диаметр колоний мицелий, основываясь на. следующем:

А †.Отсутствие роста

 — Ингибирование на 90%

С вЂ” Ингибирование на 70%

0 — Ингибиров ание на 30%

Š— Ингибирование на 5%

F — Отсутствие ингибиров ания

Результаты приведены в табл. 6.

661992

Продолжение табл. 6

Те

Е

Формула изобретения

Антимикробная композиция, включающая активное начало на основе N- (3,5-дигалоидфенил) -циклопропандикарбоксимида, а также ,:инертный носитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения активности, в качестве активного начала берут N-(3,5-дигалоидфенил)-циклопропандикарбоксимид общей формулы

0 RI

II

С

0 Y

40 (ц з

Составитель М. Меркулова

Техред 3.фанта Корректор И.Муска

Редактор 3. Бородкина

За ка з 2 7 79/70

Тираж 754 Подписное

IIHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открьггий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

@ЬЬе1.еИ а

f us1icur о1

Coo t1cium

I OEf5i1

Ve.ЫС ЕЕ1 а Во-с1trum

ЕО&С Р10111 ом врорu I.e cop

COMetOtI 1Cb um

Ь УЕПар1а п1

Asре,граца рфе,г АТССб275

Chaetonrium д0ogosum ДТСС,6205 где Х вЂ” У вЂ” хлор или бром;

R>, 11а и Яз — водород или метил, в количестве 1 — 80 вес.%, а остальное — инертный носитель.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Мельников Н, H. "Химия и технология пестицидов". М., Химия, 1974, с. 354-360.

2. Патент США Р 3745170, кл, 260 — 326.5, 1973.

3. Патент ClIIA И 3541213, кл. 424- 273, 1971.