Способ получения циклогексанол-1-она-2
ОЛ ИКАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Й АВТОРО4ОМУ СВИДЙТВДЬИ Ват (6() Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 10.06.77 (21) 2495281/23-04 с присоединением заявки №(23) Приоритет
Опубликовано05.06.79. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания08.06.79 г (51) М. Кл.
С 07 С 49/38
С 07 С 49/42
С 07 С 49/17
Государстненны1 намнтет
СССР йе делам пзеоретеннй н етнрмтнй (53) УДК 547.284..07 (088.8) (72) Авторы изобретения
А. B. Артемов, H. И. Артемова и В. А. Селезнев (71) Заявитель
Всесоюзный заочный политехнический институт (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСА НОЛ-1-ОНА-2
Изобретение относится к получению циклогексанол-1-она-2, полупродукта,иду щего на .переработку в полимерные материалы и являющегося исходным препаратом для ряда органических синтезов.
Известен способ получения кегоокси- 5 циклических (нафтеновых) производных обшей формулы — — Х. — ) (« ), (Мп,, 10
l где Х - О=С или ОНС-; т у и. ла
1-6, путем микробиологического окисления соответствующего нафгенового углево- >5 дорода в среде инертного растворителя при 30-50 С в течение 8-35 ч- Щ.
К недостаткам данного способа относятся, малая скорость процесса, использование дорогого окислителя (микробиологического ).
Кроме того, выход целевых цродуктов
35 56%.
Известен способ получения 1-гидрокси циклоалкан 3-онов обшей формулы где Х - Са или сз, R — углеводород
Сн -Са, путем микробиологического восстановления сложных алициклических кетонов в среде инертного растворителя или без него при 20-68 С в течение 3-8 ч (2) .
Недостатками этого способа являются длительность процесса и использование дорогих кагалитических систем.
Наиболее близким решением поставлен ной технической задачи является способ получения циклогексанол-1-она-2 путем окисления циклогександиола-1,2 при 269485 С в присутствии катализатора - Сц, Ag, Аи, As, 8b, Sn и фосфора в качест ве инициатора.
Катализатор используют как в чистом виде, гак и нанесенным на твердую подо!6 о
И 3 С О Р Е Т B Н И Я
СОСТИВИт=-,Л-Ь Ь )е)ва(цЕН(-.О
Редактор T. Шарганова Техред )-(-, /ндрейчук КорректОр г, Шекмар
3аказ 3075/1 8 T ((pa JK 5 1 2 Подписное
1(})} }/(/)П}/} I Q .(J Пгар1 (ВЕН((/Oi Е ((О"„,/?Иreта С(СР пО делам изОбрет — иий и Открыт(?((113035/ Москва, A(.=-35е Раун?окая наб е д. 4/5
«7 =:/-"-".— ф ((линде ПП}} (а се т г,? (?о(з »д ггл ПРО=ентиан. 4 ложку. )}аилу/чшие резул::!; — . -,.: .:.:и.
П(ЗИ ИСПОЛЬЗОВаНИИ КаТВЛИЗаТО а. Сг .ЛЕ) щего 94, 0% С и, 4, 9% А.,:-, и . . г 1-% ио(.".:;o-
Paå И П}ЗОВЕДЕНИИ ПРО(?/- С(В пвч : ОМ !B;-ia "i.=pe 390 С и cKopocти л (1ачп ." Ислопо, .;=;— держащего газа 7,16 a/r . „(н(.5 ).
Конверсия циклогександиола=-1 2 50%г
СЕЛЕКТИВНОСГЬ ПО ЦИКЛОГЕКСансл 1 = О(("/ -.-- /.
63%.
Однако селективность проц —...: : вЂ”â€”:: левому продукту низка.
Цель изобретения =-- увел((не.-ие =.Q;;B:.— тивности Hpo(IBcca, ПоставленнаЯ цель дост?(га:-.тсЯ те;.::г что получение циклогексанол- 1/- на =2 про-. водят путем окисления цикг(огекоандиола:=-1,2 кислородсодержащим Газом при 1?О/:140 С в среде инертного рас-eор((в.-"З.-ля присутствии в качестве ка алие- .:.-торв-.:
/ бвльта (Со) или никеля } (, ((, (?л::,:, ел(г(Pe), нанесенных на поверхность силпк="— геля (@Op), гтлИЧИТЕЛЬНОЙ ОСОбЕННОСТ ЬЫ Дан(-.,O;."C способа. является использование в качес;=-Ве катализатО)зОВ Со ил??
??особ (тозволяет пол чвть -JpJ:- Orc" - .
"- J нол-1=он-2 с селекте(вность(с д г,, .е;( рат с мешалкой загружают 7,07 Г г/и(=:кл .. т ександиола 1 г г 9i-((гг(л од?(/хлорбe J Зол в
0,4 гкатализатора =-(е/ / 0 .."сло-,--(-я ":. "с=пения: скорость мешалки 1900 Об/ температура 130 С,, cKopocть -од=:-.-:; дуХа 2,6 9 Л/(ИИН. Ег,наЛИЗ IIpoZ;г-кт;, / ;И:.-.:;::
Ния Пр(ЗВ(ЗПЯ Г/(.ОДО,(?г - ;- Е/ ГГП/., матографии. Через 120 мин (с на- вла
}ЗЕаКЦИИ ) КОЕВЭРСКЯ Т(г(КЛОГЗКС - -. ?г:
СОСтавпяЕТ 53,4%е СЕЛЕКТИВ?(ОСТ"» —,,O ;:. -:.— логексанол=-1=дзиу=-2 7 2,4%, П p p, М Е p HpOJJQI .- г-,п-/Воп гт
КаК В ПРИ(?Ерв 1, Ката rигатое;:-.; / !i!3. i г
СЕ((ЕХТИВ! ОС : (- /О ЦИКЛОГЗ t" a JJQT(:=-.I =С/((е/ г/
/// .
1:: -з и :.: е (= 3, (роцесс проводят как
В .:р((:.(ере .- . " .QJJ(r/Je=râo квтализатора—
//! о/ ;(0,, 0 - - т, /?(cpa?ура ? 40
Конверсия циклогексвндиола-l,2 48,4%, селективность по циклогексанол-1-Ону-2
n / -//! ) р и (ÄI е р 4, }роцесс прОВОдят квк в при!иере 3, Количество катализатора о/ "-? 0p 0,3 Г/ KQHBB}jcB?I циклогексан д(ЮЛа= /2 . г..00%,. СЕЛЕКТИВНОСтЬ ПрОПЕССа по циклот?ексанол=-1=ону=-2 96 2%.
П р и:..г e p 5, }роцесс проводят, как прг/(/(ер-.ь / l,, е(г/(п ра тура е/. 20 С коли.—..ество квтвлизатора -= Co/ Я//} 0 = 0.5 г, . .Онвеpcия цик..оГексе идиОла=1,2 30,.2%, : —,л.;--к; —.-ИВ â€”.- c!.=, О циклогекс-".Hoa 1 ОНу 2 ./ ? в (Спосо(з Joaiге(е((NH цикл(г екса((ОЛ1г(зна
=-.-2 ПЕ/ ТЕМ ОКИСЛЕНия ц/(КЛОГЕКсандиола 1, 2
К((с,.г(ОРОйСОДЕРЗЪЗ(Г(И(е(ГВЗОМ ПРИ НОВЬ(ШЕИ=-(О?? т -;;н(ератузе ь прис:;то.в:.-.и катализа-=
- ОР=". В CPBJ:B НЕРТНСГО РВСТВОРИтЕЛЯг О т=l. ,з ... и ((с я те!.(г что,. с целью .!B/-!J(// ЕЕ/Г.:= B!IBKrИВНОСТИ, В KaЧЕСТВЕ Ка ад((загс}гза ici. Ольз „, ют КОбальт или никель
: лн .:-. .= ieaoi ."-внесенные на товерхность
- ;;икаре,.—.:я.:;. процесс Ведут при 120})СТОе? -:.ИКИ ((ПфОРМ(??(ИИ, ПРИНЯТЫЕ BO
ВЯИ(г/ГВНИЕ П/PH ЕJ:„ CJ(BP! ИЗЕ (, Пвт нт Цел/и?(об}?((тани((К 1036084, / г;il. .: /: — -Q/38/i (986е
Па те 1(1 ) ((ВВЙца.зии Из 468958, ; Л,, C: 07 С 49/00е 1970, / а ? ен г В е//икоб)зе(твнии (ж 1 2 ",/ 2 5 92 ! А. -;;::. ... (! ; 4 -(/ (Г (97
