Способ получения 2,4,6-триэтилстирола

 

°

И вЂ” " С=-А- :Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ п1167О5

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.07.77 (21) 2508494/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл с

С 07С 15/!О.

Государственный комитет

23 Приоритет (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень № 24 (45) Дата опубликования описания 30.06.79 (53) УДК 547.538.141 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Ф. P. Халафов, 3. М. Алиева, Н. Е. Мельникова, Ф. М. Насиров и Б. А. Кренцель

Институт теоретических проблем химической технологии

АН Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИЭТИЛСТИРОЛА

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к способу получения винилароматического соединения 2,4,6-триэтилстирола, являющегося ценным сырьем для нефтехимического синтеза.

В патентной литературе упоминается соединение 2,4,6-триэтилстирол, однако не приведсны его характеристики и не описывается способ его получения (1).

Целью изобретения является разработка удобного в препаративном отношении способа получения 2,4,6-триэтилстирола.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2,4,6-триэтилстирола, заключающимся в том, что 1,3,5-триэтилбензол подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии в качестве катализатора этилалюминийдихлорида.

Предпочтительно процесс проводить при температуре 20 — 50 С и давлении от 430 мм рт. ст. до 1 атм.

Предлагаемый способ позволяет осуществить прямое винилирование 1,3,5-триэтилбензола ацетиленом с селективностью

100%.

Реакция идет как в аппаратах проточного, так и стационарного типа, в диапазоне температур от 0 до 150 С. Однако наиболее благоприятной является температура в пределах 20 — 50 С. Получение алкилстирола можно осуществить прп пониженном (200 — 600 мм рт. ст.) и при повышенном (1 — 5 атм) давлениях. Конкретно предложенный способ осуществляется следующим образом.

Реакцию осуществляют в реакторе, снабженном рубашкой для термостатирования и магнитной мешалкой. Загрузка алкилароматического соединения и катализатора

10 осуществляется с помощью сосуда Шленка.

После термостатирования реакционной смеси в реактор подается ацетилен. Реакция продолжается 30 — 60 мин.

Степень конверсии ароматического соеди15 нения 20 — 30%.

Способ иллюстрируется приведенными ниже примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор, предварительно вакуумированный до 1 °

20 ° 10 — з — 1 ° 10 — 4 мм рт. ст., вводят 5 мл 1,3,5триэтилбензола (2,7. 10 — моль) и подают ацетилен.

Давление ацетилена во время реакции поддерживают постоянным 430 мм рт. ст.

25 После термостатирования реактора (20 С) вводят гептановый раствор катализатора этилалюминийдихлорид (ЭАД) (4,7.

° 10 — моль/л). Реакцию проводят в течение

1 ч. Для дезактивации катализатора

З0 в реакционную смесь прибавляют 5 мл

670556

Формула изобретения

Составитель T. Раевская

Техред Н. Строганова Корректор Л, Брахнина

Редактор Г. Прусова

Заказ 1777/19 Изд. Мз 419 Тираж 521 Подписное

ЦНИИПИ НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

ÑÍçÎÍ. Содержимое реактора подвергают фракционной перегонке под вакуумом. Фракция, выделенная при температуре 58 — 59 С (1 мм рт. ст.), имела п26=

= 1,5031. о

По данным ЯМР-, ИК- и масс-спектроскопии продукт соответствует 2,4,6-триэтилстиролу.

Выход его 1,5 г, что соответствует на прореагировавший 1,3,5-триэтилбензол 10

99 8 вес в/ю

Исследование масс-спектра синтезированного 2,4,6-триэтилстирола показало, что основными массовыми числами (m/е) являются и/е — 188, м/е — 173 и другие более низкомолекулярные осколки, идентификация которых осложнена различными перегруппировками, имеющими место в процессе распада молекулы. Массовое число т/е — 188 является молекулярным ионом 20

2,4,6-триэтилстирола и m/e — 173 является фрагментом отщепления метильного радикала от 2,4,6-триэтилстирола.

Пример 2. Реакцию проводят при атмосферном давлении в стеклянном реак- 25 торе с барботером для ацетилена, мешалкой, обратным холодильником. Загрузка катализатора осуществляется с помощью сосуда Шленка.

В реактор в атмосфере аргона через со- 30 суд Шленка вводят 5,4.10 — 2 моль 1,3,5-триэтилбензола. Температуру реактора доводят до 40 С (термостатированная рубашка). Ацетилен барботируется со скоростью

14,0 л/ч. 35

Затем через сосуд Шлепка вводят 5 ° .10 — моль/л ЭАД в виде гептанового раствора и при перемешивании в течение 1 ч проводят реакцию.

По окончании опыта содержимое реактора сливают в 10 мл метанола. Смесь подвергается фракционной перегонке под вакуумом. Выход 2,4,6-триэтилстирола 2,6 r или 99,3 вес. O на прореагировавший триэтилбензол.

Пример 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что в реактор вводят 10 мл 1,3,5-триэтилбензола. Давление ацетилена 500 мм рт. ст., температура 50 С и концентрация катализатора 1,75. 10 — моль/л. Выход 2,4,6-триэтилстирола 1,2 г, что составляет

99,2 вес. /ю на прореагировавший триэтилбснзол.

1. Способ получения 2,4,6-триэтилстирола, отличающийся тем, что 1,3,5-триэтилбензол подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии в качестве катализатора этилалюминийдихлорида.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щийся тем, что процесс проводят при температуре 20 — 50 С и при давлении 430 мм рт. ст.

1 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции № 1396481, кл. С 08f, опублик. 1965.