Способ получения сульфгидрильного ионита
(»)676595
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИ Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.03.78 (21) 2596441/23-05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.07.79. Бюллетень № 28 (45) Дата опубликования описания 30.07.79 (51) М. Кл.
С 08F 212/36
С 08F 8/34
С 08J 5/20//
В 01J 1/04
Государственный комитет (53) УДК 661.183. .123(088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
М. П. Ковалева, А. А. Мощевитина и Г. К. Никулин
Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности Кемеровского научно-производственного объединения «Карболит» (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФГИДРИЛЬНОГО ИОНИТА
Изобретение относится к области полу- чения ионообменных материалов с электронообменными свойствами и может быть исгользовано в тидрометаллургической области промышленности для из влечения тяже- 5 лых металлов из растворов их солей, а также для очистки сточных вод от ионов серебра и ртути.
Известно, что электронообменными свойствами и сорбционной способностью ло 10 ионам серебра обладают иониты, содержащие сульфгидрильные группы .(1).
Сорбенты имеют емкость по серебру
500 мг/г; по ртути 600 мг/г.
Наиболее близок по технической сущно- 15 сти к предлагаемому способ получения сульфгидрильных ионитов гелевой, макропористой и макросетчатой структур взаимодействием набухшего в диоксане хлорметилированного сополимера стирола и диви- 20 нилбензола с тиомочевиной в смеси диоксана со спиртом с последующим омылением щелочью (2)., Однако из вестный катионит обладает низкой сорбционной емкостью по серебру 25 и ртути 3,38 — 3,59 мг экв/г и 730 мг/г соответственно и недостаточно высокой восстановительной способностью по I 6 мт sxafir.
Осмотическая стабильность и механическая прочность полученного катионита также не- 30
2 достаточйо высоки и сОставлЯют 92о/о и
90 соответственно.
Цель изобретения †увеличен сорбционной емкости по серебру и ртути, восстановительной способности по йоду, механической прочности и осмотической стабиль.ности.
Достигается это тем, что хлорметилированный сополимер стирола и дивинилбензола обрабатывают водным .раствором тиомочевины в присутствии катализатора— эфирата фтористого бора, взятого в количестве 0,05 — 0,2 масс. ч. от массы сополимера.
Реакцию проводят 8 ч при 80 С, Затем гранулы ионита промывают 5 /о-ным раствором НС1 и омыляют 15 /о- ным раствором щелочи при 80 С в течение 10 ч.
Применение катализатора позволяет провести процесс с более высокой степенью превращения без предварительного набухания исходного хлорметилированного сополимера в органическом растворителе, что значительно упрощает технологию.
Полученный сульфгидральный катионит обладает электроннообменными свойствами (восстановительная способность по 4
8 мг экв/r), содержит 20,4 /о серы и имеет обменную емкость по серебру 8,4 мг.экв/г и по ртути 9,8 мг экв/г.
676595
Реакционную массу выдерживают прп
80 C в- течение 80 ч. Продукт отделяют от маточното раствора, промывают 5% -ным раствором соляной кислоты и водой, затем
5 подвергают омылению 15% -ным водным раствором едкого натра (ЗОО мл1 при 80 С в течение 10 ч.
Полученный катионит имеет следующие показатели.
Пр имер 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой.и термометром, загружают 100 r хлорметилироввннсго сополимера стирола и дивинилбензола,приливают 250 мл дистиллированной воды и добавляют 100 г тиомочевины, нагревают до
80 С и загружают 5 г (0,05 вес. ч.) катализатора эфирата фтористого бора. Содержание серы.
Обменная емкость по серебру из 0,1í раствора AgNO,, мг.экв/г
Обменная емкость по ртути из 0,1н раствора Hg(NOS)„ мг экв/г
Восстановительная способность по йоду из 0,1 н раствора
KI, мг экв/г
Удельный объем в воде, мл/г
Механическая прочность на истирание (в шаровой мельнице), у, Осмотическая стабильность по ГОСТ 17338-71, у, 19,0
8,0, 9,1
7,5
2,15
98,0
99,0
Пример 2. Обработку хлорметилиро- 10 та проводят по,примеру 1. На 1 вес. ч. хлорванного сополимера водным раствором тио- метилированного сополимера загружают мочевины и омыление полученного продук- 20 г (0;2 вес. ч.) катализатора — эфирата фтористого бара.
Содержание серы, (, Обменная емкость по серебру из 0,1 г раствора AgNO3, мг экв/г
Обменная емкость по ртути из 0,1н раствора Hg(NO3),, мг экв/г
Восстановительная способность по йоду нз 0,1н раствора
Kf, мг экв/г
Механическая прочность на истнрание (в шаровой мельнице), 9;
Осмотнческая стабильность по ГОСТ 17338-71, о, 20,4
8,4
9,8
S,0
98,0
99,0
Формула изобретения
Изд. № 479
Заказ 1780/12
Тираж 591
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2
Полученный катионит имеет следующие показатели. 15
Полученный по:предлагаемому способу катионит по сравнению с известным обладает вдвое большей обменной емкостью по серебру, повышенной механической прочностью и осмотической стабильностью, что 20 позволяет повысить производительность оборудования и увеличить срок службы катионита в,процессе извлечения серебра из технологических растворов гидрометаллургических производств. Повышеиная восстанови- 25 тельная способность ионита по йоду:позволит получить значительный положительный эффект при использовании такого ионита для извлечения йода из природных вод.
Предлагаемый способ получения сульф- 30 гидрильного катионита в сравнении с известнььми способами отличается простотой технологического процесса, так как все операции проходят без предварительного набухания в органическом растворителе, что 35 позволяет без дополнительных технологических операций использовать отработанные растворы тиоыочевины повторно;
Способ получения сульфгидрильного ионита путем обработки хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола тиомочевиной с последующим омылением щелочью, отличающийся тем, что, с целью увеличения сорбционной емкости по серебру и ртути, восстановительной с пособности по йоду, механической прочности, осмотической стабильности, обработку сополимера тиомочевиной осуществляют в водном растворе в .присутствии катализатора эфирата фтористого бора, взятого в количестве 0,05 — 0,2 масс. ч. в расчете на массу сополимера.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР № 585180, кл. С 08 F 212/36, 1976.
2. Даванков А. Б. и Замбровская Е. В.
Синтез и применение полимеров с тиольными и тионными группами. ВМС, 1960, т.2, ¹ я99, с. 1330;
