Способ одновременного получения оловоорганических соединений,содержащих группировки @ - @ - @ и @ - @ - @
СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ГРУППИРОВКИ Sn-S-C и Sn-S-Sn общей формулы RnSn(SRp^,^ "и Кп5п5од(^р, ,'где R - низший алкил^R^ - низший алкил, аллил, п =2 или 3,отличающийся тем, что, с целью .увеличения выхода и чистоты целевого продукта, расширения ассортимента целевых продуктов, органилалкоксистаннан или органилстанноксан подвергают взаимодействию с соединением общей формулыR,S-C(S)R,, ,где R,( - низший алкил, фенил, низший алкоксил, NR^, при 120-140''С.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„Я0„„81 20
4(5!) С 07 F 7/22
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2551062/23-04 (22) 06.12.77 (46) 23.06.85. Бюл. Н - 23 (72) М.Г. Воронков, P.Ã. Миронов, Г.В. Кузнецова и О.С. Станкевич (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (53). 547.258.11(088,8) (54) (57) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО
ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИ—
НЕНИИ, СОДЕРЖЩИХ ГРУППИРОВКИ
Sn-S-С и Sn-S Sn общей формулы
RnSn(SR„)+„ RnSnSo>
1 где R — низший алкил;
R — низший алкил, аллил, и = 2или3, отличающийся тем, что, с целью. увеличения выхода и чистоты целевого продукта, расширения ассортимента целевых продуктов, органилалкоксистаннан или органилстанноксан подвергают взаимодействию с соединением общей формулы
Н,Я-С(Я)К„, где Rö — низший алкил> фенил, низший алкоксил, NR npu
120 140 С.
681820
Изобретение относится к улучшен" ному способу получения оловооргани-, ческих соединений, в частности, к способу одновременного получения оловоорганических соединений, содер- 5 жащих группировки Бп-S-.Ñ и Sn-S-Sn, которые находят большое применение в качестве стабилизаторов галогенсодержащих полимеров, антиоксидантов и биоцидов широкого спектра действия.
Известен способ получения оловоорганических соединений, содержащих связь Яп-S-С реакцией органилалкоксистаннана или органилстанноксана с 15 эфиром тиолкарбоновых кислот, Выход
62-92%.
Однако этот способ требует использования дорогостоящих эфиров тиолкарбоновых кислот, которые до сих 20 пор не производятся в промьппленном масштабе.
Гексаалкипдистаннтианы — оловоорганические соединения со связью
Sn-S-Бп могут быть получены по ре- 25 акции гексаалкилдистанноксана с тиомочевиной. Выход целевого продукта составляет 70%. Продукт, получаемый известным способом не может быть выделен в чистом виде и всегда 30 имеет мутный, вид, поскольку в результате реакции получают триалкилизотиоцианат олова, который растворяется в гексаалкилдистаннтиане и при дальнейшем хранении продукта выпадает в виде мелкодисперсного осадка.
Цель изобретения - увеличение выхода и чистоты целевого продукта, расширение ассортимента целевых про- 40 дуктов.
Поставленная цель достигается описываемым способом одновременного получения оловоорганических соединений, содержащих группировки 45
Sn-S-C — R n Sn (SR < ) q. » „и Бп-$-Sn—
R„Sn Бод 1, где R — низший алкил, R низший алкил, аллил, а = 2 или 3, заключающимся во взаимодействии органилалкоксистаннана или органилстанноксана с соединением общей формулы R S-C(S) R ö, где
R„- низший алкил, фенил, низший алкоксил, NR при 120"140 С. Выход
95-98%. 55
Пример 1. Реакция гексаэтилдистанноксана с бутиловым эфиром этилксантогеновой кислоты.
Смесь 8,9 г (0,02 моль) /(С П )3
Sn/z 0 и 2,5 г (0,014 моль)
CzH 0С(Б) $С Нэ нагревали при 130140 С в течение 4 ч. Последующей вакуумной разгонкой реакционной смеси выделено 4,0 r .(96%) триэтил (бутилтио) станнана с т. кип. 8890 С/.1 мм, п 1,5128 (лит. данные: т. кип. 88-91 С/1 мм, п 1,5133) и 6,0 r (97%) гексаэтилдистаннтиана с т. кип. 137"142 С/1 мм, 2о и 1,5491 (лит. данные: т, кип.
135-137 С/1 мм, п> 1,5485) .
Пример 2. Реакция триэтилметоксистаннана с бутиловым эфиром этилксантогеновой кислоты.
Смесь 1,78 r..(0,01 моль)
С Н 0C(S)S С Н> и 7,1 г (0,03 моль) (С Й )з $п ОСНОВ нагревали при 120130 С в течение 4 ч. Вакуумной разгонкой реакционной смеси выделено 2,86 r (9?%) триэтил(бутилтио)— станнана с т. кип . 84-86 С/1 мм, пв> 1,5141 и 4,2 г (95%) гексаэтилдистаннтиана с т. кип. 127-135 С/
1 мм, n g 1,5141.
Пример 3. Реакция этил (диэтиламино)дитиокарбамата с триэтилметоксистаннаном.
К 4,7 r (0,025 мбль) (CzHs)z NC($) S С Н добавили 17,7 г (0,075 моль) (С Н ) SnOCH3. Реакционную смесь нагревали 5 ч при
130-140 С и затем перегоняли в вакууме. При этом получено 6,12 г (92%) триэтил(этилтио)станнана с т. Йип. 75-76 С/3 мм, п> 1,5238 (лит. данные: т. кип. 78 С/3 мм, п > 1,5272) и 10,8 г (98%) гексаэтилдистаннтиана с т. кип. 150152ьС/3 мм, про 1 5440
Пример 4, Взаимодействие бутилового эфира этилксантогеновой кислоты с дибутилстайноксаном.
К 11 6 г (0,065 моль) С Н ОС(Б)Б
САНУ при перемешиваиии и температуре 120-130 С постепенно добавлено
23,9 г ((},096 моль) (С Н9) 2Sn0. При этом выделяется углекислый газ.
Реакционную смесь нагревали при
130-140 С в течение 3-4 ч, после чего центрифугировали и отделяли осадок. Фильтрат разгоняли в вакууме. В результате получено 12,0 r (91%) дибутил-ди(бутилтио)-станнана с т. кип. 157-160 С/1 мм, n о 1,5272 (лит. данные: т. кип, 170 С/1,5 мм, и> 1,5238) и
681820
Редактор А.Киселева
Техред И.Асталош
Корректор В. Синицкая
Заказ 4895 Тираж 354 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и -открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
15,5 г (93%) тримера сульфида дибутилстаннана с т. кип, 210-214 С/
1 мм, п 1,5448 (лит. данные: т. кип. 210-214 С/1 мм; п> 1,5680), Пример 5. Взаимодействие триэтилметоксистаннана с аллиловым эфиром этилксантогеновой кислоты.
Смесь 12,6 г (0,054 моль) (С H<)>Sn ОСНОВ и 3,0 r (0,018 моль)
С H O-C(S) S СН СRСН (т. кип. 8485 С/10 мм, n 1,5540, d< 1,6882; 1НЗ вы|, 45,94. Найдено 43,19, Вычислено: С 44,44, Н 6,17, S 39,4.
Найдено: С 44,67; 44,48; Н 6,41;
6,38, S 39,24; 39,39, Нагревали ,4 r при 120-130 С. Последующей вакуумной разгонкой реакционной смеси выделено 4, 8 .r (95%) триэтил (тиоаллил)станнана с т. кип. 9495 С/3 мм, и> 1,5361, d< 1,2969, MR> „67,69, найдено 67,09.. Най дено, Xi С 39,11, 38,85, Н 6,92, 7,21; S 11,29, 1f,56; Sn 42,68;
42,49. Вычислено, %.: С 38,71, Н 7,16; S 11,46) Sn 42,5, а.также
7,7 г (98X) гексазтилдистаннтиана с т. кип. 127-135 C/3 мм, п в 1,5448.. 4
Пример 6. Реакция метилового эфира дитиопропионовой кислоты с триэтилметоксистаннаном.
К 5,9 (0,05 моль) С H C(S) SCH
5 добавлено 11,8 г (0,05 моль) (С Н )
SnOCH>. После нагревания при 120130 С в течение 4 ч реакционную смесь разгоняют в вакууме ° При этом выделено 4,2 г (99%) триэтил(тиометил) станнана с т. кип. 88-90 С/
2 мм, п > 1,5290 (лит. данные: т. кип. 94 С/2 мм, п 1,5274) и
6,02 г (80%) гексаэтйлдистаннтна-. на с т. кип. f27-135 С/2 мм, 15 ° n 1,5429.
Пример 7. Взаимодействие этилового эфира дитиобензойной кис" лоты с триэтилметоксистаннаном.
Смесь 5,4 г (0,03 моль) C 20 ЯО,Н и 21,3 r (0,09 моль) (C>H<) >Sn OCH> нагревали ч ч при 120-130 С. Последующей вакуумной разгонкой реакционной смеси выделено 7,4 r (93%) триэтил(этилтио)стан:нана с т, кип. 74-75 C/3 мм о ° ° пр 1,5272 (лит. данные: т. кип. 78 С/3 мм, и> f,5272) и 12,6 r (95%)гексаэтйлдистаннтиана с т. кип. 148-157 С/3 мм.
