Способ получения бис-11-фенилимидов3-арил(метил) 1,2,4,5- тетраазабицикло (2,2,0) гексантетракарбоновых кислот
<„1727651
Союз Советскнд
Социалистических
Республик
4,,. у я ! <;: «I «,,,, "Г";;) - "
:! ; )„ц (22) Заявлено 240278 (21) 2602324/23-04 (51) М. Кл.2. с присоединением заявки ¹
С 07 D 487/22
Государственный комитет
СССР ио делам изооретеиий и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 150480 Бюллетень ¹14 (53) УДК547.891.2..07 (088.8) Дата опубликования описания 18.0430 (72) Авторы изобретения
Н.П. Шугрина, Мохамед Саид Ахмед и Т,И. Лихоманова
Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М.В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-N-ФЕНИЛИМИДОВ 3- АРИЛ(МЕТИЛ)1, 2, 4, 5-TETPAÀÇÀÁÈÖÈÊËO (2 . 2, О) ГЕКСАНТЕТРАКАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ
3АО с
Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее циклических тетраазасоединений общей формуJIH I
I где R — метил, фенил, и -тЬлил, 15
ll-бромфенил.
Эти соединения, относящиеся к. классу симметричных бициклических тетразинов, могут найти применение как потенциальные физиологические ак- 2() тивные вещества и гербициды, а также использоваться для получения красителей, десенсибилизаторов.
Соединения ряда 1,2,3,5-тетраазабицикло(2.2.0)гексана и способы 25 их получения неизвестны.
Целью изобретения является разработка способа получения новой гетероциклической системы с двумя конденсированными азетидиновыми кольцами. 3п
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения соединений формулы Х, заключающимся в
« том что б-арил (метил) -2-пирон фор-. мулы I I где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с 4-фенил-1,2,4-триазолиндионом-3,5 в среде органическoro расгворителя.
Реагенты используют соответственно в соотношении 1:2. Процесс протео кает при комнатной температуре (20 С) в среде органического растворителя, например абсолютного эфира, в течение 7-48 ч. Полученные соединения твердые высокоплавкие вещества слегка розового цвета, строение которых доказано ИК, ПМР- и масс-спектрами.
В основе предлагаемого способа ле-. жит оригинальная реакция циклоприсоединения б-арил(метил)пиронов к азотистому диенофилу — фенилтриазолиндиону. Сопровождаясь последовательным отщеплением молекул окиси углерода и ацетилена, эта реакция
727651
M=c0 г )иС,н, О 1 -00
N C0И МСН, СО М и <О
О НФ
СΠ— Б
R — СО ! 31 6 15
N СО
ЕО-М вЂ” e— - Н вЂ” СО д N ) (() МСБНВ
НС=- СН <О-м- с — м — СО
Iа — Ir
— (@) Б (ISj n — @II> sou(IS) У вЂ” Вгб Нц Zr) I приводит к получению в одну стадию .неизвестных ранее напряженных бицикПример . Бис-N-фенилимид 3-метил-1,2,4,5-тетраазабицикло(2.2.0) гексантетракарбоновой-1,2,4,5 кислоты.
К раствору 4,2 г (0,024 моля) 4-фенилтриазолиндиона-3,5 в 500 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям раствор 2,1 г (0,012 молей) 6-фенил=2"пирона s 100 мл абсолютного эфира. Через 7 ч выпавший розовый осадок бисимида I отфильтровывают, несколько раз промывают эфнрбм и высушивают, Получают 4,7 г (выход 88%) лических систем ряда 1,2,4,5-тетраазабициклогексана, бисимида Ia с т.пл, 170-172 C (из смеси бензол-петролейный эфир с разложением). Спектр ПМР (CF+COOH, сРм.д.)
7,4 — 6,7 m (16н, ароматические и
3Q С"Н). ИК-спектр, см : 1720, 1780 (VCO уразола).
Найдено,Ъ| С 63,5; Н 3,9; N 18,7
См Н46 Бб 04.
Вычислено, Ъ: С 63,7; Н 3,6;
35 N Isi6
Аналогично получены соединения (lб-lг), выходы, константы и спектры которых приведены в таблице с4
00
4 LO с
CO л
00 с
С Ъ
CO с (М
Ю с
РЪ О с () с
Ю с
Ю
1с с
РЪ
РЪ
° «4 гс
У (Ю
\ Й
ОЪ с
РЪ
1 с аА с
Г Ъ
1О
Г Ъ с
Ю О
Ю Ю
00 00
1 с 1с л л с
Ю Ю
РЪ РЪ (с!
Я оO и
Ч
LA LA
МЪ 1О с
i I
Ю Ю
Ю с (с 1 с
Ю
00 у-1
CO
СЧ
1 с л
Ю г< 3
ОЪ
Ю
Ц си
° ( ч
Ю
C)
СЧ
° 1
Ю
П3 Ф г
ID х v и х х и
М х
Щ
4 н
727á51 о
Ц и ж
I Ф оц
Н
9 Е з а ао
Ia В с (Ц
z ом 6l Х
М 1
93хх аФ ж я со аа
I 0 9 а око ихе
Ф о
Г
Ч тх
Ю
С0
1 с
Ю
Г Ъ
1 с
Ю
Ю с
Ю
<Ч с
1 с о
z чх + и
Ю
00 (с с
Ю
СМ (с.
lA Ф с
1
Ю
1с с
Ю Ф о г х с4
v о" к
М
Ф г х Ф
v,.727651
Формула изобретения
Составитель Т. Раевская
Редактор Е. Корина Техред Н.Вабурка Корректор Г, Решетник
Тираж 495 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Иосква, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 1069/24 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ получения бис-N-фенилимидов 3-арил (метил) -1, 2, 4, 5-тетраазабицикло(2.2.0)гексантетракарбоновых кислот общей формулы I з " г .. Я
C0-N- d-N — Со
С,е,, () (N Б,е
", C0-34-С -м-00
Н где R — метил, фенил, п-толил, П -6ромфенил, з а к л ю ч а ю шийся в том, что 6-арил(метил) - 2-пирон формулы II (() где Й имеет укаэанные значения, подвергают взаимодействию с 4-фенил-1,2,4-триазолиндионом-3,5 в среде органическorо растворителя.
