Дата опубликования описания 07 05 80 (5З) АК 665. . 542 (088.8) E. А. Буланов, Б. А. Сараев, С. КХ Павлов, В. В. Смирнов, А. Н. Бушин, Г. A. Степанов, E. Я. Мандельштам, Вю А . Кормер, Н. A. Калиничева, В. И. Бутин, В, В. Сазыкин, Б. И. Пантух и В. А. Васильев (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ

С -С Изобретение относится к способу очистки углеводородов, в частности углеводородов С -СВ, которые являются исходными мономерами и .растворителями в попимеризации, от примесей, мешаю-5 щих попимеризации. Наиболее жесткие требования к чистоте мономера и растворителя предъявляются при проведении стереорегупярной попимеризации. Основными примесями-ядами такой попимериiÎ зации являются ацетиленовые соединения, циклопентадиен, кислород-, азот- и серусодержашие соединения. Присутствие этих соединений отрицательно сказывается на кинетике процесса полимеризации и качестве получаемого каучука.

Дпя стереорегулярной полимеризации изопрена допускается следующее содержание в нем микропримесей, ррт (вес.%); ацетиленовые соединения не более 3 (0,0003), циклопентадиен не более 2 (0,0002), карбонильные соединения не более 3 (0,0003), азотсодержащие соединения не более 3 (0,0003) °

Известен способ очистки диолефинов эт примесей, мешающих полимеризации, смесью а) щелочного металла ипи сппазов щелочных металлов, или их органических соединений формулы AR где АвЂ” щепочный металл, R вЂ” одновелентный алифатический, циклоалифатический, ароматический радиал, содержащий 1-15 атомов углерода, и б) соединения общей формулы (МеК )Х, где Ме вЂ” бор, алюминий, галлий, индий, талпий, К может быть тем же самым ипи отличным и представлять прямолинейный или разветвленный апифатический, циклоалифатический, ароматический или арипапифатический углеводородный радикал, алкокси- или арипокси группу или атом водорода, или атом хлора и где по крайней мере одним из заместителей является углеводородный радикал, Х-1 ипи 2. Мопьное соотношение между компонентами a) и б) 20:1 вЂ” 1:20. Очистку осуществляют при общем количестве компонентов а) и б) 0,1-10 вес. ч. на 100 вес.ч.

732225

5 l0

35 х, + A1 вЂ” Н (I)

Х 2

3 диолефина и температуре 0-80 С. Проо цесс можно проводить в инертном углеводороде jl j.

Основным недостатком этого способа является наличие в очищающей системе способного к самовозгоранию чистого щелочного металла, проявляющего значительную полимеризующую активность.

Присутствие в этой системе соединения формулы А R также приводит к значительK ной полимеризации диолефинов.

К предлагаемому способу наиболее близок способ очистки углеводородов от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки их алюминийорганическим соединением, например триэтилалюминием .трифенилалюминием, трипропилалюминием, этилалюминийхлоридом, диэтилалюминийхлоридом, в среде углеводорода при 40 С

I и содержании алюминийорганического соединения 0,25-5,0% P).

Недостатком способа является невысокая глубина очистки, так как способ не обеспечивает очистки углеводородов от пиклопентадиена.

Целью изобретения является повышение глубины очисткй.

Цель достигается тем, что в способе очистки углеводородов С -С от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки лри повышенной температуре алюминийорганическим соединением в качестве последнего используют соединение общей формулы

4 водороды, например толуол, гексан, или очищаемый углеводород. Содержание реагента в шихте 0,1 вЂ” 10 вес.%. Очистку проводят при 20-100ОС в течение 0,1

4 ч.

Способ осуществляют следующим обвЂ” разом.

Очишаемый углеводород в смеси с алюминийорганическим соединением направляют в реактор и по истечении необвЂ” ходимого времени контакта смесь отвовЂ” дят в отгонную колонку, с верха которой отбирают очищенный углеводород, а из куба- смеси исходного алюминийорганического соединения и продуктов его взаимодействия с примесями, которую направляют далее в рецикп на повторное смешение с новой порцией очищаемых углеводородов.

Такой способ обеспечивает многократнее использование алюминийорганического соединения.

Пример 1. В сухую, заполненную аргоном стекляную ампулу вводят 90 r толуола, после чего в токе аргона вносят

10 Г вещества формулы (изо С4 Н )<

AC-5-А6(изо-C Н ) . Ампулу герметич4 92 но закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при а

20 С и перемешивании. Затем, толуол отгоняют и анализируют на содержание микропримесей.

Результаты очистки следующие: содержание циклопентадиена и воды в толуоле до очистки 0,0103 и 0,0200 вес.% соответственно, в то время как после опыта 0,0002 и 0,0004 вес.%.

40 х, вЂ” А1... (П) 5 где R вЂ” С2-С алкил;

Х„- С -С - алкил, галоид;

Х - С2С - тиоалкил, gp,g 2 где R2 и R3 вЂ” C2 6 алкил, Ме вЂ” щелочной металл, или смесь соединения формулы Х с соединением общей формулы где Х - галоид, Сд-С6- алкил;

R4 и Р вЂ” С -С алкил, при весовом

Б и соотношении между соединениями 1 и II„ равном 1:1-2.

В качестве растворителя используют .алрфатические или ароматические углеПример 2. B сухую, заполненную аргоном и охлажденную металлическую ампулу вводят 95 г жидкого этилена и в токе аргона 5 г вещества следующей формулы (изо-С: Н ) AOSK. Ампулу герметично закрывают и выдерживают при

20 С в течение 1 ч при перемешивании.

После этого этилен из ампулы переиспаряюти анализируют на содержание микропри месей.

Результаты очистки следующие: содержание этилмеркаптана и воды в этилене до опыта 0,0073 и 0,0020 вес.% соответственно, в то время как после опыта 0,0001 и 0,0001 вес.%.

Пример 3. В ампулу по примеру

1 вводят 89,9 r стирола, после чего в токе аргона вносят 0,05 г диэтилалюминийхлорида формулы (С Н ) ЛКСС и

0,05 г вещества формулы ((: Н ) АК5К в токе ксилола. Ампулу герметично закры5 732 вают и помешают в термостат, где выдерживают 4 ч при 80 С и перемешивао нии. Затем стирол отгоняют и анализируют на содержание микропримесей.

Результаты очистки следующие: содержание циклопентадиена и карбонильных соединений в стироле до опыта

0,0006 и 0,0021 вес.% соответственно, в то время как после опыта 0,00003 и 0,0001 вес.%. 1(Пример 4. В ампулу по примеру

1 заливают 93 r изопрена, после чего в токе аргона вводят 3 r вещества следующей формулы (С Н 5) А0 (изо-С4Н9 2 в 4 r изопрена. Ампулу герметично зак.рывают и помешают в термостат, где вывЂ” о держивают 1 ч при 40 С и перемешивании. Затем изопрен отгоняют и анализируют на содержание спиртов.

Результаты очистки следующие:

20 содержание спиртов в изопрене до опыта

0,0025, в то время как после него

0,0001 вес.%, Пример 5. В ампулу по примеру .1 вводят 99 r пиперилена и в токе аргона вносят 1 r вещества формулы . (С Н„. Я) -АВОСЮ(С Н ), затем ампулу герметично закрывают и помешают в термостат, где выдерживают 1 ч при о

20 С и перемешивании. После этого пиперилен отгоняют и аналнзируют на содержание микропримесей.

Результаты очистки следующие: содержание циклопентадиена и карбонильных соединений в пиперилене до опыта

0,0020 и 0,0210 вес.% соответственно, в то время как после опыта 0,00005 и

0,0002 вес.%.

Пример 6. В ампулу по примеру

1 вводят 98 г изопентана и в токе аргона 1 г концентрированного вещества следующей формулы (изо-С4Н )) ГСВГ и 1 г вещества следующей формулы ((изо-С Н ) М) Ь Ампулу герметично закрывают и помещают в термастат, где выдерживают 0,1 ч при 100 С и перемешивании. Затем изопентан отгоняют и анализнруют на содержание микропримесей.

Результаты очистки следующие:

50 содержание С(,-ацетиленовых и азотсодержащих соединений в изопентане до опыта 0,004 и 0,001 вес.% соответственно, в то время как после опыта

0,0001 и 0,0001 вес.%.

Пример 7. В сухую, заполненную аргоном ампулу из стекла вводят

90 r толуола и в токе аргона вносят

225 о

2,5 г вещества формулы (Q H ) Ag gg в 25 г толуола и 5г вещества формулы (С Н . ), ЛР.Ампулу герметично закрывают и йомещают в термостат, где выдерживают 1 ч при 25 С и перемешивании.

Результаты очистки следующие: содержание пиклопентадиена в толуоле цо опыта 0,0103 вес.%, после опыта

0.0001 вес.%.

Пример 8. В ампулу по примеру

1 вводят 90 г толуола и в токе аргона вносят 4,5 г Ьещества формулы((С Н АВ) 5 и 5,5 r триэтилалюминия (С

АС. Затем ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживао ют 1 ч при 25 С и перемешивании. После этого толуол отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки следующие: содержание циклопентадиена и воды в толуоле до опыта

0,0103 и 0,0200 вес.% соответственно„ в то время как после опыта 0,0004 и

0,00005 вес.%.

Формула изобретения Способ очистки углеводородов С -С от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки алюминийорганическим соединением при повышенной температуре в cpeqe углеводорода, о т л и ч авЂ” ю шийся тем, что, с целью повышения глубины очистки, в качестве алюминийорганического соецинения используют соецинение общей формулы х„

А1 вЂ” 8„(!) 2 г.це R< â€” С -С - алкил;

Х„вЂ” С -С - алкил, галоиц;

Х вЂ” С -С вЂ” тиоалкил,-g Р 2.

2 2 6 5 К1С,, Ъ где R< и R„- С -С6- алкил, Ме - me-2 лочной металл или смесь соединения форм лы (с соединением общей формулы

yRr

Х вЂ” А1 (П)

Bg гце Х вЂ” С -С6- алкил галоидр

R4 и «9 вЂ” С -С6- алкил, "5 2 при весовом соотношении между соединениями формул Z и Il; равном 1:1-2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании% 869780, кл. 2/3/В. опублик. 1961, 2, Патент Великобритании . А 1094787, кл. C 5 Е, опублик, 1 367 (прототип).

Похожие патенты:

Способ выделения диенов // 730667

Способ предотвращения термополимеризации стирола // 727605

Способ очистки углеводородов с -с от примесей, мешающих полимеризации // 722887

Способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов // 721384

Способ очистки углеводородов с -с от примесей,мешающих полимеризации // 717020

Способ получения фенола, -метилстирола и кумола // 715569

Способ получения аллилпроизводных полициклических ароматических углеводородов // 709609

Способ регенерации поглотительного раствора на основе солей одновалентной меди // 706388

Способ переработки широкой фракции легких углеводородов и стабильного конденсата // 695994

Способ очистки низших олефинов от кислорода // 693677

Изобретение относится к способам очистки олефинов от кислорода с помощью твердых катализаторов

Способ снижения концентрации токсических ароматов в углеводородной смеси // 2136644

Изобретение относится к обработке углеводородов, более конкретно к способу снижения концентрации токсических ароматов в углеводородной смеси

Способы очистки высокомолекулярных алмазоидов и составы, содержащие такие алмазоиды // 2307822

Изобретение относится к способам извлечения и очистки высокомолекулярных алмазоидов из углеводородного сырья

Катализатор, способ его приготовления (варианты) и процесс гидродеоксигенации кислородорганических продуктов быстрого пиролиза биомассы // 2335340

Изобретение относится к области получения углеводородов путем каталитической гидродеоксигенации продуктов быстрого пиролиза биомассы и разработки катализатора для этого процесса

Способ выделения изобутилена полимеризационной чистоты // 2338735

Изобретение относится к способу выделения изобутилена полимеризационной чистоты путем жидкофазного контактирования углеводородной фракции, содержащей изобутилен, с водой в реакционной системе колонного типа в присутствии кислотного гетерогенного катализатора, расположенного в реакционной(ых) зоне(ах) реакционной системы, выводом непрореагировавших углеводородов, выделением образующегося трет-бутанола и направлением его на разложение с выделением изобутилена, и характеризующемуся тем, что при этом углеводородную фракцию перед контактированием с водой смешивают с изобутиленом, полученным разложением метил-трет-бутилового эфира, в весовом соотношении от 10:1 до 1:1,5

Способ удаления органических соединений серы из алкилата // 2351579

Устройство деструкции углеводородов и его применение // 2392046

Изобретение относится к акустическим способам воздействия на смеси углеводородов

Способ обработки катализатора при превращении кислородсодержащих соединений в олефины // 2412146

Изобретение относится к способу отделения и освобождения катализатора в реакции превращения кислородсодержащих соединений в олефины, который включает стадии: (а) превращения кислородсодержащих соединений в олефины во флюидизированной зоне в реакторе в присутствии катализатора типа молекулярных сит, имеющего углеродсодержащие отложения, где указанные кислородсодержащие соединения выбирают из группы, состоящей из метанола, этанола, диметилового эфира или их смеси; (b) отбора из реактора исходящего потока, содержащего олефины, причем исходящий поток захватывает часть катализатора, имеющего углеродсодержащие отложения; (с) отделения части катализатора от исходящего потока путем контактирования исходящего потока с нейтрализованной жидкой средой гашения в колонне гашения, чтобы образовать поток, содержащий катализатор; при этом нейтрализацию среды гашения проводят в отдельной секции после отделения части катализатора; и (d) сжигания в установке для сжигания углеродсодержащих отложений, которые находятся в той части катализатора, которая находится в потоке, содержащем катализатор

Способ ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза // 2460714

Изобретение относится к химической технологии полимеров и мономеров, а именно к процессу переработки жидких продуктов пиролиза на установках, производящих товарные этилен и пропилен

Способ подготовки углеводородного газа // 2460759

Изобретение относится к способу подготовки углеводородного газа, включающий ступенчатую сепарацию, охлаждение газа между ступенями сепарации, отделение углеводородного конденсата начальных ступеней сепарации, охлаждение его конденсатом последней низкотемпературной ступени сепарации и использованием в качестве абсорбента

Способ получения ароматических углеводородов // 2007379

Изобретение относится к получению ароматических углеводородов