Катализатор для гидрирования ацетофенона и метилфенилкарбинола

 

1 (til73371Î

Союз Советскии

Социалист ическик

Республик

ОП ЙСАЙИЕ

ЙЗОБРЕТЕЙ Ия (6 () Дополнительное к авт. с вид-ву (22) Заявлено 10.01.77 (2l ) 2443936/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 15.05,80. Бюллетень И 18

Дата опубликования описания 18.05.80 (5l ) M. Кл.

И 01 3 23/06

Гкударстаеиимй комитет

СССР йо делам иаабретеиий и открытий

Рц уД 66.0О.7Э (088.8) В. С. Завгородний, Д. B. Мушенко, H. С. Баринов и В. С. Федоров (72) Авторы изобретения (7I ) Заявитель (.54} КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТОФЕНОНА

И М ЕТИЛФЕНИЛКАРБИНОЛА

Изобретение относится к области химической технологии, точнее к приготовлению катализаторов гидрирования ароматических кислородсодержащих соединений в производные нафгенового ряда.

Известен катализатор для гидрирования ацетофенона, содержащий родий и рутений в весовом соотношении Rb )RU =200:1 на окисном носителе. процесс на катализаторе ос ществляют при температуре

100-200 С и давлении до 300 атм. fl). т0

Однако недостатком этого катализатора является невысокая активность и использование для его получения дефицитного и дорогостоящего металла .— родня, т5 Наиропее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор для гидрирования ацетофенона и метилфенилкарбинола, включающий 5% рутения на носителе, присутствии неорганического основания МаОН). Носитель - окись алюминия f2).

Недостатком этого катализатора является низкая стабильность и селективность, 2 например через 100 ч работы при 150 С о и давлении 120 атм селективность процесса (гидрирование метилфентвткарбинола) снижается с 95 до 85%.

Целью изобретения является увеличение активности, селективности и ста бильности катализатора.

Поставленная цель достигается описываемым составом катализатора для гидрирования ацетофенона и метилфенилкарбиттола, включ&юшим рутений на нОси теле - окиси алюминия. Катализатор дополнительно содержит хром при следующем содержании компонентов, вес. %;

Рутений 1-5,0

Хром 1-5,0

Окись алюминия Остальное. Отличительным признаком изобретения является то, что катализатор дополнительно содержит хром в указанной кон- . центрации.

Изобретение позволяет увеличить выход метилпиклогексилкарбинола на 7%, селективность катализатора по метил733720..Таблица 1 Гидрирование метилфенилкарбинола на рутений-хромовых катализаторах

96,5

2э5

90,0

4,0

2,5

33

2,5

3 циклогексилкарбинолу. на 4% и время стабильной работы в 5 раз, Пример 1, Для приготовления катализатора 96,5 г гранулированной окиси алюминия марки А-64 предварительно прокаленной при 450 С, прони тывают раствором, содержащим 5,39 t гидроксихлорида рутения и 7,85 r азот нокислого хрома. После пропитки катализатор высушивают на воздухе и восстанав- to ливают в токе водорода с поствпенным подъемом температуры до 400 C u течение 2 ч. Скорость подачи водорода составляет 1000 ч . Восстановленный катализатор измельчают в порошок.в бок- t5 се в атмосфере водорода. Состав катализатора, вес. %: рутений" 2,5; хром l окись алюминия остальное, 1Ъдрирование ацетофенона на предлагаемом катализаторе проводят в автокла- 20 ве с электромагнитным приводом. В автоклав загружают 100 г ацетофенона и

2,5 r катализатора. Автоклав тщательно прод; вают водородом, нагревают до

150 С, при давлении 300 ат проводят гидрирование в течение 3,6 ч. По мере поглощения водорода непрерывно подают свежий водород, обеспечивая постоянное давление в системе, По окончании опыта реактор охлаждают, содержимое выгружают, гидрогенизат отфильтровывают от катализатора и анализируют с помощью газожидкостной хроматографии. Выход метилциклогексилкарбинола на исходный ацетофенон составляет 97,0 вес, %, ЭБ

Получено продуктов гидрирования 100%, в них метилциклогексилкарбинола 97%, Пример 6. Испытание рутение вых катализаторов с целью определения срока службы производят на проточноциркуляционной установке высокого дав4

Пример 2. Катализатор, содер жащий 2,5% рутения и 2,5% хрома на окиси алюминия, готовят и испытывают по примеру 1, продолжительность гидрирования 3 ч. Выход метилциклогексилкарбинола иа исходный ацетофенон

99 вес. %. Получено продуктов гидрирования 100%, в пих метилциклогексилкарбинола 99%.

Пример 3. Катализатор, содержащий 5% рутения и 5% хрома на окиси алюминия, готовят и испытывают по примеру 1, продолжительность гидрированпя 3 ч 20 мин. Выход метилциклогексилкарбинола на исходный ацетофенон

96 вес. %, Получено гидрогенизата

100%, в нем метилциклогексилкарбинола

95%.

Пример 4 (известный катализатор). Катализатор, содержащий 5% рутения на окиси алюминия, готовят и испытывают аналогично примеру 1, продолжительность гидрирования 3 ч 20 мин. Выход метилциклогексилкарбинола 90% на исходный ацетофенон. Получено гидрогенизата 100%, в нем метилциклогексилкарбинола 88,1%.

Пример 5. 1Ъщрирование жирноароматического спирта метилфенилкарбинола проводят на образцах катализатора, полученных по примерам 1-4 при условиях, описанных в примере 1.

Результаты, полученные при гидрировании метилфенилкарбинола при 150 С, о

300 атм и концентрации, катализатора

2,5%; сведены в табл. 1. ленни. В реактор загружают 200 мл катализатора, продувают систему водоро» дом, ItpH постепенном подъеме температуо ры до 400 С в токе водорода восстанаьИспытание стабильности рутениевых катализаторов

Соот катал держание метилциклосилкарбинола в гидро-. изате, вес. %

200

10

2,5

200

500

800

Составитель А. Щелков

РедактоР Т. Девнтко ТехРед iM. КУзьма Корректор Н. Стец

Заказ 1943/9 Тираж 809 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

11303о, Мосина, Ж35, раткнскан над., д. 4/5

Филиал Г1ПП "Патент, т. Ужгород, уд. Проектнан, 4

5 7337 ливают катализатор в течение 2 ч. Исследование стабильности работы катализатора о проводят при температуре 150 С, давле*нии 120 атм и циркуляции водорода

1 5 м /KP c hlpbgà ПОдача с ырья ацетоф&

3 нона составляет 0,5 ч, т.е. 100 мл/ч.

Как. видно из полученных данных, 30 биметаллический катализатор состояший из рутения и хрома, значительно превосходит по активности, стабильности и селективности чистый рутениевый.

35 формула изобретения

Катализатор для гидрирования ацетофенона и метилфенилкарбинола, включа юший рутений на носителе - окиси ащоминия, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности, 10 6

Выгруженный гидрогенизат анализиру ют на содержание метилциклогексилнарбинола.

Полученные данные представлены в табл, 2, Та бл ица 2 селективности и стабильности, катализа тор дополнительно содержит хром при следуюшем содержании компонентов, вес. %:

Рутений 1-5,0

Хром 1-5,0

Окись алюминия Остальное

Источники инфоРм&циид принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 405323, кл. С 07 С 35/ОО, 1971.

2. Патент СШЛ ¹ 3366695, кл. 260 617, 1968 (прототип).