Способ получения винилсодержащих органодиили трисиланов

 

(ю) ЯЗ (и) 770058 Al (51) 5 C07F7 08

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВФЩЕТЕЛЬСТВУ (2i) газам/ и (22) >S.О1.79 (ле) зо.1о.9з аол. м зою (У2) Жунь В.И„. Шелудяков Вд; Миронов В.Ф. (84} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНОДИ- ИЛИ ТРИСИЛАНОВ

770058

Предлагается улучшенный способ получения кремнийорганических соединений— винилсодержащих органоди- или трисиланов общей формулы р

Сн =CH-5;-S — - Ръ

2 2 где Ri u Rz — алкил С1-Со, аллил, фенил;

Ri 10 г

Кэ — винил, — Si-CH-сн .

", г

Эти соединения могут быть использованы для получения кремнийорганических полимеров, каучуков, смол, 15

Известен способ получения органодисиланов взаимодействием металлорганосилана с органическим галогенпроизводным.

Наиболее близким к описываемому по технической сущности и достигаемому ре- 20 эультату является способ получения винилсодержащих ди- или трисиланов, заключающийся во взаимодействии винилсодержащего органомонохлорсилана с магнием и органохлорсиланом в среде 25 тетрагидрофурана при температуре 6090 С.

К недостаткам этого способа относится использование в качестве исходного продукта винилсодержащего органомонохлорсилана, дорогого и высокодефицитного, не выпускаемого в настоящее время отечественной промышленностью.

Кроме того, данный метод. не дает возможности получать симметричные диви- 35 нильные соединения, например

1,2-ди вин ил-1,2-диалл илди метил дисилан.

1,2-дивинил-1,2-дифенилдиметилдисилан или 1,3-дивинил-1,2,3-триаллилтриметилтрисилан. 40

Целью изобретения является удешевление процесса и расширение области его применения.

Указанная цель достигается описываемым способом получения винилсодержа- 45 щих органоди- или трисиланов указанной общей формулы, заключающимся в пропускании хлористого винила через нагретую до 40-86 С смесь дихлорорганосилана и магния в тетрагидрофуране..Выход продук- 50 тов составляет 60-70 .

К отличительным признакам способа относится использование в качестве винилсодержащего соединения хлористого винила, который пропускают через нагретую до 55

40 — 86 С смесь Органохлорсилана и магния, Таким образом, предлагаемый метод дает возможность использовать для получения винилсодержащих ди- и трисиланов легкодоступные дихлорорганосиланы, например диметилдихлорсилан, метилфенилдихлорсилан, диэтилдихлорсилан, вместо малодоступных винилсодержащих монохлорорганосиланов. Кроме того, метод дает возможность получать ряд ранее не описанных ди- и трисиланов, например 1,2-дивинил-1,2-диаллилдиметилдисилан, 1,2-дивинил-1,2-дифенилдиметилдисилан, 1,3-дивинил-1,2,3-триаллилтриметилтрисилан, Пример 1. В четырехгорлую колбу обьемом 1 л, снабженную мешалкой, термометром, барботером и обратным двухсекционным холодильником (первая секция охлаждается водой, а вторая — смесью ацетона и сухого льда), загружают 36,4 г (1,5 г-ат) магниевой стружки, 130 г (1,0 г-моль) диметилдихлорсилана и 300 мл тетрагидрофурана, Нагревают смесь до 60 С и начинают подачу хлористого винила в количестве 62,0 r (1 г-моль) со скоростью 6 л/ч. Для инициирования прибавляют к реакционной смеси 1 мл 1,2-дибромэтана, Реакция начинается, температура в колбе повышается до 65—

68 С, поверхность магниевой стружки мутнеет, начинается выпадение осадка. Через

4-5 ч растворение магния заканчивается, температура в колбе падает, реакция заканчивается. Разлагают реакционную смесь

5%-ным раствором соляной кислоты, отделяют органический слой. При ректификации органического слоя выделяют 11,2 r (33 от теоретического) 1,2-дивинилтетраметилдисилана, т.кип. 40 С/20 мм рт.ст., и 16,9 г (37% от теоретического) 1,3-дивинилгексаметилтрисилана, т.кип, 110ОC/30 мм рт,ст.

Пример 2, В прибор, описанный в примере 1, загружают 36,4 r (1,5 г-ат) магниевой стружки, 191 r (1,0 r-моль) метилфенилдихлорсилана и 400 мл тетрагидрофурана, Нагревают смесь до 40 С и начинают подачу хлористого винила в количестве 62,0 г (1 г-моль) со скоростью 6л/ч. Для инициирования прибавляют к реакционной смеси 1 мл 1,2-дибромэтана. Реакция начинается, температура в колбе повышается до 8082 С, поверхность магниевой стружки мутнеет, выпадает осадок хлористого магния.

Через 4-5 ч растворение магния заканчивается, температура в колбе падает — реакция заканчивается. Разлагают реакционную смесь 5 -ным раствором соляной кислоты, отделяют органический слой. При ректификации органического слоя выделяют 24,4 г (42 от теоретического) 1,2-дивинил-1,2-дифенилдиметилдисилана, т.кип. 170 С/5 мм рт.ст.; и 1,5784; d4 0,9948.

Найдено Мйо 98.88.

Вычислено Мйо 99.23, - Найдено, : С73,8; H7,1; Sl 19,3, 770058

Вычислено, : С 73.9; Н 7,1; Si 19,0.

Пример 3. В прибор, описанный в примере 1, загружают 36,4 г (1,5 r-ат) магниевой стружки. 155 г (1 г-моль) метилаллилдихлорсилана и 300 мл тетрагидрофурана.

Нагревают смесь до 40 С и начинают подачу хлористого винила в количестве 62,0 г (1 г-моль) со скоростью 6 r/÷, Для инициирования прибавляют к реакционной смеси 1 мл

1;2-дибромзтана. Реакция начинается, температура в колбе повышается до 70 — 72 С.

Поверхность магниевой стружки мутнеет, выпадает осадок хлористого магния. Через

4-.5 ч растворение магния заканчивается. температура в колбе падает реакция заканчивается. Разлагают реакционную смесь

5 -ным раствором соляной кислоты, отделяют органический слой. При ректификации органического слоя выделяют 13.3 г (30 " от теоретического) 1,2-дивинил-1,2-диаллилдиметилдисилина (25 от теоретического), т,кип. 71 — 72 С/10 мм рт.czÄ пр2 1,4979: б4 0,8364.

Найдено MRp 77,97, Вычислено Мйо

77,53.

Найдено, ; С 64,9: Н 9,9; 5! 25,2, C12H22S l2.

Вычислено, %: С 64,8; Н 9,7; Sl 25,5.

Также выделяют 15.1 г (25 от.теоретического) 1,3-дивинил-1,2,3-триаллилтриметилтрисилана, т.кип. 130 С/10 мм рт,ст.; пр 1,5283; d4 0.8732, Найдено MRp 108,21. Вычислено Мйо

107,49, Найдено, : С 62,8; Н 9,5; Sl 27,7.

Вычислено, : С 62,7; Н.9,7; Sl 27,6.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНОДИ- ИЛИ ТРИСИЛАНОВ общей формулы

R 1

СН =CH-Si-51- R

Р1 г з

R г г . re R1 и R2 — алкил С1- С6 аллил, фенил;

R3 - винил, -с« 1 — СН-СН г г

Пример 4, В прибор, описанный в примере 1, загружают 36,4 г (1,5 г-ат) магниевой стружки, 197 r (1,0 г-моль) метилгексилдихлорсилэна и 400 мл тетрагидрофурана.

5 Нагревают смесь до 50 С и начинают подачу хлористого винила в количестве 62,0 г (1г-моль) со скоростью 6 л/ч. Для инициирования прибавляют к реакционной смеси 1 мл 1,2-дибромзтана, Реакция начинается, 10 температура в колбе повышается до 8586 С, поверхность магниевой стружки мутнеет, выпадает осадок хлористого магния.

Через 4 — 5 ч после начала реакции растворение магния заканчивается, температура в

15 колбе падает, реакция заканчивается. Разлагают реакционную смесь 5 -ным раствором солячой кислоты, отделяют органический слой, При ректификации органического слоя выделяют 12,2 г (21 от

20 теоретического) 1,2-дивинил-1,2-дигексилдиметил2доисиланэ, т.кип. 148 C/5 мм рт.ст„по 1,4479; г14 0,7721.

Найдено MRp 106,08, Вычислено MRp

105,99.

25 Найдено, : С 70,7; Н 11,2; Sl 18,1, C18H34S l2, Вычислено, 7, ; С 70,6; Н 11,1; Si 18,3, Также выделяют 19,8 г (23 о от теоре. ического) 1,3-дивинил-1.2,3-тригексилтриме30 тилтрисилана, т.кип. 186ОС/1 мм рт.ст.; т.пл.

42-44 С.

Найдено, %; С 69,2; Н 11,0; Sl 29,8.

C25H4BS l3.

Вычислено, . С 69,4. Н 11,1; Si 29,5.

35 (56) Борисов С.Н., Воронков M.Ã., Лукевиц З.Я. Кремнеэлементоорганические соединения, М.: Химия, 1966, с. 31.

40 взаимодействием органохлорсилана с магнием и винилсодержащим соединением в среде тетрагидрофурана при нагревании, отличающийся тем, что, с целью удешевления процесса и расширения области его применения, в качестве винилсодержащего соединения используют хлористый винил, который пропускают через нагретую до 40 - 86 С смесь органохпорсилана и маг50 ниЯ