Способ разделения смеси омыленных продуктов окисления углеводородов и неомыляемых веществ
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СО ЦИАЛИСТИЧ ЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ CCCP) (21) 2352889/04 (22) 26.04,76 (46) 23.10.92. Бюл. 1" 39 (72) К.М,Матушкин (53) 665.123.2 (08Р.Р) (56) Авторское свиретельсттво СССР t." 70494, кл. С 07 С 51/42, 1944. (54)(57) СПОСОБ РАЗ,Г)ЕЛЕНИЯ СМЕСИ ОМЫЛЕННЫХ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ И НЕОМЫЛЯЕМЫХ ВЩЕСТВ раэбавлением исходной смеси с последующим отстаиванием при температуре 70Настоящее изобретение относится к области разделения органических соединений и может быть использовано в производстве синтетических жирных кислот и высших жирных спиртов. Известен способ разделения смеси омыленных продуктов окисления углеводородов и неомыляемых веществ обработкой исходной смеси водой при температуре 40-100 С, смесь выдерживают 0 при этой температуре в течение 2 4 ч, добавляют углеводороды с темг 0 пературой плавления выше 50 С, затем охлаждают до температуры застывания слоя неомыляемых, отделяют раствор мыла и отделяют мыло из раствора. Для осуществления этого способа к "сырому" мылу, добавляют 60-1004 воды, 35-50 углеводородов. Недостатком известного способа является большое разбавление исходного "сырого" мыла водой, которую трудно удалить из полученных продуктов.. Ж 784201А1 100 С, отделением раствора омыленных продуктов от неомыляемых веществ и выделением омыленного продукта из раствора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, разбавление ведут 5-203 водным раствором щелочных солей моно- и дикарбоновых кислот С -С<о взятым в количестве 45-145 мас./ от массы исходной смеси и полученный после отделения раствор омыленных продуктов охлаждают до 20-25 С, затем нагревают до 40-100 С и отстаивают. С целью устранения указанного недостатка предлагается способ разделения смеси омыленных продуктов и неомыляемых веществ с помощью разбави- а I» теля, в качестве которого используют 5-20 ; раствор щелочных солей монои дикарбоновых кислот С -С о, взятый в количестве 45-145 мас.3 от веса - Q) исходной смеси. Смесь подвергают отстаиванию при температуре 70-100 С о отделяют неомыляемые, и полученный при этом раствор омыленных продуко тов охлаждают до 20-25 С, а затеи на гревают до 40-100 С и отстаивают. В,3 известном способе отделение мыла от ° разбавителя осуществляют в термических печах, на что идут большие энергоэатраты. Предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет исключения узла термообработки раствора. Водный раствор легкорастворимых солей моно- и дикарбоновых кислот в "сйрое" мыло вводят в таком 3 784201 45. 25 ° количестве, чтобы в полученной смеси Пример 1, соотношение между водой и легкора- "Сырое " мыло, взятое непосредстстворимыми солями карбоновых кислот венно из производственного аппарата, при составляло 1:0,05-0,20 (предпочти- 5 температуре 95 C поместили по 30 г в тельно 1:0,0Р-0,18), а соотношение 5 стеклянных мерных цилиндров (еммежду исходным "сырым" мылом и водой кость 100 мл) с внутренним диаметром составляло бы 1:0,45-1,45 (предпоч- 28 мм.." ., тительно 1:О,б-1,0). Используемые в I цилиндр - контроль, предлагаемом способе легкорастворимые10 Во II цилиндр добавили 14 мл воды, в воде соли представляют собой смеси B III, IV u V цилиндры - по 14 мл натриувых(калиевых) солеи.мойокарбо""- " " =РаствоМ г егкорастворимых натриевых новых "кислот С, -С;о Й дикарбойовых солей смеси моно- и дикарбоновых кискислот C4-С,, взятйх в различных, лот С -Г о (соответственно 4, 7, 6,7 соотношениях. Далее они условно име- 1> и 1 3 4 - ной концентрации). Цилиндры нуются "солями" кислот. Cj-C Избыток раствора солей ки лот ". концентрации"солей С -С 0 .в Р ствоС, -С можно BbtEfopHTb из. цикла и ис.- Рах, до польэовать его в качестве .эффектив-,. Ю "коряется" эавеРшение отстоя неомыляе" ного ингибитора коррозии черных ме- . Ицх веЩе . тв . таллов а также для иэвлечения из не- .. . а™м -все 5 цйлиндйов охладили э ..... " . 0 ф ro известными способами дикарбоновых до 25 C и вновь нагрели до 90 С В кислот, которйе являются йежелатель-. пеРвых двух цилиндрах никаких коли- . ной прймесью в составе товарных фрак-Э5 чествениых изменений в слоях че проций CRK, Этим самым появляется воз- . йЗОшло. В III IV u V цилиндрах сра" можность йсключеййя потерЬ ниэкомо" эу жЕ после нагрева РаствоР с+ еси лекулярных карбоновых кислот с сулЬ- " солей РазДейилсЯ на Два слоЯ - нижфатными водайи на стадии разложения . ний (раствор "легкоРаСтвоРииы натрие- . клея I„HgepyAbHoP к слотой 40 вы соле НОНо и Ди Рбоновй Процесс отстоя неом ляемых веществ. лот Сд-C40..) и верхний (раствор более с- добавленИем Раствора .легкораствори-... высокомолекУлЯРных натриевых солей мых сол„й арбоновых кйслот можно карбоновых кислот). При этом в ХХТ; вести: как периодйчески, так и -непре- IV è V ЦилйнДРах из Раствора смеси pывн, -,, .,, 5 correl отделился раствор легкорастВоримых"солей Cq-С со в количестве длагаемого изобретения соответственно поясйяется следуМими прймерами, в Дналйз неомыляемых веществ и ракаждом из которых использовалась- йр0», створа мыла приведены в табл.2, а изводственная смесь омыленного окис- . сравнителЬные скорости и полнота от" ленйого парафина (" сырое" мыло), со-, стайвайия нЕомыляемых веществ от "сыдерж,щая мас ., Рогоо" мйла йриведены в табл.3. Натриевые соли моно=. : . .. "РимеРы Ф И, 3 отличались от пери дикарбоновые кисло-;--, . вого только изменейием количества доты С -С о(в том . „ ....,.. . бавляемых воды и раствора. числе легкорастворимые ® " Р и м е р 2, соли 5,5 мас,Ф ) I цилиндр - контроль, во Х1 циНеомыляемые вещества линдР к "сырому". мылу добавили 30мл Вода воды, в Ш, IV u V цилиндры - по 1 .784201 6 30 мл раствора легкорастворимых солей, С 1,28 С "C(o ° При Этом в III, IV, V ци" C„> 1,08 линдрах после охлаждения и нагрева: С 0 39 6 I отстоялось раствора солей С -С<о 27,0, С, 0 47 .27,8 и 28,6 мл соответственно. С,> 0,28 Пример 3. Сщ 035 I цилиндр-KOHTpoftb, во II цилиндр . Czo . 0,37 к "сырому" мылу добавили 45 мл воды, - .С, . . . 0 39 в тй, IV u V цилиндры - по 45 мл 1О Czz . . . 0 39 раствора легкорастворимых солей С4- . . Cz> . . 0,15 С о . Результаты примеров 2 и 3 также . С 4 . 0,16 приведены в табл.!, 2 и 3, :. .: .. С . 0,15 Из данных табл,2 видно, что неомц- .. Индивидуальный состав солей диляемые вещества, выделейные предла-. 15 карбдновых кислот, входящих в данную гаемым способом, по качеству не усту- смесь, (в пересчете на сухое. вещест" пают неомыляемым, выделенным по сйо- во), мас.Ж: собу авт.сеид. Р 70494, и несколько : С6 1,37 превосходят показатели неомыляемых, . Ст - . 1,29 выделенных производственным способом. 20 Сд 1,50 Из табл.2 и 3 видно, что полнота С - 1,М . отделения неомыляемых по предлагаемо- : С . " .. 2,13 му способу и по авт.свид. Р 70494 . . Сн . .. . 1,76 практически одинакова. :-., С, " : 1,04 Из табл . 3. также видно, что во П 2 С . : .: "- 0 87 цилиндре добавленная вода:не отделй- " :. C . . ..-, 0,72 лась (в виде раствора легкораствори- " С; . . . . О,68 мых солей), а в III,: IU u V цилинд- : С 0,59 рах отделилась (например, в опыте II, .: .Сд - .. . - 0,51 соответственно 89,9, 92, 7 и 95,5ь во- ЗО С в . :: О, 19 ды, добавленной в исходное "сырое" :. - . ::.С .. .: 0,21 мыло). . :: .::::: .:- ::, См .. .::-. . 0135 В приведенных примерах использо-. . .. С :. :. . .-.-.:-:.:. 0,31 вался раствор натриевых "солей С(-Сю . Достоинством предлагаемого ctloco» следующего состава, (в пересчете:на : 5 ба является то-, что отстой неомыляесухое вещество), мас.Ф: .::".. :. . : .. мых вещестй осуществляется без жестСоли монокарбоновых .:: -,: .. :: кого режима -(отсутствие вйсокой темкислот С -С,(y : 47,05 .::: йературы: и болыюго:давления), а ввоCолн мойокарбоновых . . .. . .: " димая в "сырое". мыло с раствором лег» кислот вйше Cq) 9,53 :- О корастворимых солей карбоновых кисСоли дйкарбоновых : -. . . ...::.. лот: вода:легко отделяется (на 85-953) кислот . : .. 15,00 . : от него простым отстаиванием, Примеси (солей ке- ... :,:;.:, Применение предлагаемого способа токйслот и лактойов, :: - ... . -::отдйления йеойыляемьф веществ позуглеводородов и пр,) "28,42. : .волит" исключить из технологической Индйвидуальный состав солей мо- : схемы узел автоклавирования" неомьляенокарбоновых кислот, входящих в дан- - мых, так как предлагаемый способ отную смесь, (в пересчете на сухое ве". деления йеомйляемых -веществ от "сыро-! щество), мас.Ф: : .: ..:". . го" мыла не уступает.: автоклавному ни С4 5,65, : 5О по полнота отстаивания неомыляемых С 7,99 . веществ от "сырого" мыла, ни по каСв 14,78 . честву. их. 7 . 8,63 Кроме тото, появляется воэможСз. 7,55 . ность выдворять из "сырогои мыла соли С> 1 75; < дикарбоновых кислот, которые являют" С о 0,70 " . ся нежелательныии примесями в состаи 1,51 ве товарйых фракций СЖК, а в чистом С, 1,00 . виде представляют большой интерес С 1, 55: для пройышленности, 784201 опыты показь1вают, что мыльный плав без отделения легкорастворимых сог!ей! карбоновых кислот подвижен при 355364 С. Мыльный плав, полувоенный по предлагаемому способу, имеет такую H(e подвижность при 335-345 С Важно и то, что предварительное отделение от "сырого" мыла части легкорастворимых солей карбоновых кислот существенно снижает вязкость и температуру плавления мыльного ппава, что позволяет более эффективно отгонять от него неомыляемые. Так, Таблица 1 Результаты отстоя неоьмляемых веществ от "сырого" мыла в зависимости пт времени отстоя смеси (в нас.2 от исходного количества неоиыляемых) 1 цнпинлра Продолшнтельность опыта, мии Течпер., С 40 10 50 Опыт Опыт Опыт ч Опыт Опыт 11 III I f11 Ш J È III I i И 111 х )и Jttt Т (И ПТ 1 1, 0 75,6 64 24 44 75,6 48,4 51,3 76,0 51,3 59,8 76,0 50,6 51,3 73 ° О 62,9 62 ° 7 90-9! и 76,0 1 ° 76,0 73,0 „I ° Таблица 2 Качественные показатели неомыляемых и раствора ныла Качественные показатели С1тособ разделения "сырого" ныла Количество отстоявших ся неомыляРаствор ныла Отстоявшиеся неомыляемые еиых (мас.2 от "сырого" мыла) я ч КЧ tlC СР Г (11ы (Ф неомы) ляемых Na0H НазСОз, 2 1, Промзволственю и (автоклавный), непрерывный процесс 2. По авт, саид. СССР Р 70494 (за 60 мин) 0 123 255 265 47 209 0,04 0,30 0,03 О ° 23 30,0 О 7 1 13 0 25 0 2,8 13 4 38, 1 3. Предлагаемый способ с добавлением раствора легко растворимых солей карбоновых кислот (аа 60 мин) 0 75 124 27,0 2,7 132, 003 023 33,3 4 ° 1 О 4 5 8 1 16 2 1 ° 5 41 4 0,06 0,)3 4. Способ механического отстаивания, без добавок (за 60 мин) Il p и н е ч а н и е: КЧ - кислбтное число, нг 1кж/г, CC - карбонильное число, мг КОН/г, И.Ч; - модное число, мг иода/190 г, ЧО - Число омыления, мг КОП/г, Г I — - гирроксильное число, мг KCH/ã Таблица 3 Результатм сравнения скорости и полнотм отстаивания неомыпяемых веществ or "смрогои мыла н количество отделившегося раствора легкораствориных солей С<-С, в опытах I, 11, Ш ыа к Количество отстоявхе(ося раст" вора, содеркащего пегкораство. римые сопи (нас.2 от добавленного количества) Паксинальное количество отстоявшихся неомыляемых (мвс.2 от исходного количества их в "сыром" мыле), мас, Время завершения отстоя неомыляемых от "сырогои ныла, мин Р цилиндра! опыт II опыт ) III опыт 41,0 74,0 73,0 74,2 73 ° 0 О 88,0 93,0 92,8 О 89,9 92,7 95,5 О 78,5 85,7 92,9 Редактор Г.Гиринская Техред N.Ìoðãåíòà7(1;орректор Л.Лукач =» Ф вез» гам !к "» - г» Заказ 4572 Тираж П дписное «)5!!РС1ПИ ГОСуда)ЪСтнлФтО(О КОМИтЕта ИО ИЭОбрЕтЕИИяи И ОтнрмтИяМ ЛрИ ГКНТ СССР 1 !3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæroðoä, ул. Гагарина,l," I 232 ° 0 П 46,0 49 0 48,0 42,0 0,8 39,5 11,2 l1 ° 0 17,2 40 ° О 15,4 36,1 14,7 240 t 0 50 ° О 47 ° 6 45,0 42,0 1,4 l1,4 17,5 12,9 11,3 190, О 58,0 46,0 44,0 41,0.ъй :и . Ь.3 1,5 * 3,0 69,1 30 ° 1 39,9 67,1 37 ° 4 37,0 66 О 22 4 22 8 62,6 37,8 42,7 40 ° О 73 ° 5 72,5 75,0 71,0 40,0 73,3 73, 5 74,0 74,0 76 37 5 ° 7 75,6 66,0 68,4 76,0 62,9 62, 7 76,0 59в7 62 ° 4 73,0 74;0 68,4 8,9 6,4 75,6 73,3 76 ° 0 65,8 76,0 74,0 73.0 74 ° О 6,8 74,1 68,4 68,3 68,4 9,1 8,0 73.3 74 ° 1. 73,5 70,2 7k ° 0 69,4 74,0 68,4
