Способ получения ненасыщенных углеводородов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

С 4

РЕСПУБЛИК

„„SU„„, 875838, 3(!Ю С 10 С ll 02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ;-,К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИЙ (21) 2444792/23-04 (22) 20.01.77 (46) 23.11.83. Бвл. В 43 (72) С.В.Адельсон, М.Ж.Заншин, Б.Л.Иванковский, Т.Н.Мухина, В.И.Никонов, С.П.Черных и В.И.Щербакова (71) Московский ордена Трудового

Красного Знамени институт нефтехимической и газовой проваааленности им. И.М.Губкина (53) 662.75(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

В 487927, кл. С 10 С 11/26, 1974.

2. Авторское свидетельство СССР

1 219593, кл. С 10 С 11/20, 1967 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ пиролизОм иидких нефтяных фракций в присутствии катализатора — ванадата металла, нанесенного на носитель, отличающийся тем, что, с целъв повышения выхода целевых продуктов, в качестве ванадата металла используют ванадат рубидия или цезия, или меди, нли кальция, или магния, или цинка,или кадмия,или бария в количестве 3-30 мас.Ф.

875838

Изобретение относится к способа получения ненасыщенных углеводородов.

Известен способ получения олефиновых углеводородов каталитическим пиролизом жидких нефтяных фракций с использованием в качестве катализатора станата калия на.носителе (1).

Однако способ, где в качестве сырья используется прямогонный бензин, при достаточно высоком выходе этилена (41,4 мас.Ъ на пропуценное сырье) характеризуется низкими выходами пропилена и бутадиена (4,3 и 2,1 мас.Ъ соответственно).

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения ненасыщенных углеводородов пиролизом жидких нефтяных фракций с использованием в качестве катализа тора ванада калия на носителе-пемзе

Процесс ведут при температуре

575-800 С, весовом соатношении водяного пара и нефтяных фракций от

3: 1 до 15: 1 (2 1.

Недостатком способа является невысокий выход этилена (24,5%).

Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов (этилена, пропилена, бутена и бутадиенов,). !

Цель достигается тем,что в качестве ванадата металла используют ванадат рубидия или цезия, или меди, или кальция, или магния, или цинка, или кадмия, или бария в количестве 3-30 мас.Ъ.

Процесс каталитического пиролиза ведут при 700-800оС, объемной скорости 1.0-10 ч " в присутствии водяного пара и нефтяных фракций от

0,25:1,0 до 2,0.1,0 с периодической регенерацией катализатора паро-воздушной смесью.

При этом получают высокие выходы как по этилену, так и по пропилену, бутенам и бутадиену. Благодаря этому резко повышается экономическая эффективность процесса каталитического пиролиза., Пример 1. Каталитический пиролиз бензина 35-205оС прямой перегонки ведут в реакторе со стационарным слоем катализатора с содержанием

22 мас.Ъ ванадиевокислого цезия °

При объемной скорости 3,2 ч, температуре 760оС, весовом соотношении водяной пар:бензин 1,0:1,0 выход этилена составляет 41,4 мас.Ъ, пропилена 14,0 мас.Ъ, бутиленов

4,0 мас.Ъ, бутадиена 4,5 мас.Ъ.

Пример 2. Каталитический пиролиз бензина 35-205оС прямой перегонки Ведут при объемной скорости

5.,1 ч-", температуре 760оС, весовом соотношении водяной пар:бензин

1,0:1,0. q применением катализатора с содержанием 18,0 мас..% ванадиевокислого цезия.

Выход этилена составляет

38,2 мас.%, пропилена 13,8 мас,Ъ, бутиленов 3,6 мас.Ъ, бутадиена 4,0 мас.Ъ.

Пример 3. Каталитический пиролиз. бензина прямой перегонки с пределами кипения 35-170оС ведут в ре.акторе со-стационарным слоем ката10 лизатора с содержанием 5,5 мас.Ъ ванадиевокислого рубидия на носителе.

При объемной скорости 2,2 ч ", температуре 760оС и весовом соот)5 ношении водяной пар:бензин 1:1 выход этилена составляет 37,6 мас.Ъ, пропилена 16,1 мас.Ъ, бутенов

4,3 мас.Ъ и бутадиена 5 мас.Ъ. .Пример 4. Каталитический пиролиз

2р бензина прямой перегонки с пределами кипения 35-170оC ведут на этом же катализаторе, что в, примере 3.

При объемной скорости 3,2 ч-1, температуре 760 С и весовом соот25 ношении водяной пар:бензин 1:1 выход этилена составляет 34,4 мас. %, пропилена 17 мас.Ъ, бутенов 5,7 мас. и бутадиена 4,2 мас.Ъ °

Пример 5. Каталитический пиролиз бензина прямой перегонки с. пределами кипения 35-170 С ведут в реакторе со стационарным слоем катализатора с содержанием 20 мас..Ъ ванадиевокислого кальция на носителе.

При объемной скорости 2,2 ч, 35 температуре 760оС и весовом соотношении водяной пар:сырье 1:1 выход этилена составляет 40,2 мас.Ъ, пропнлена 15,7 мас.%, бутенов 4,9 мас,Ъ и бутадиена 5,5 мас.Ъ.

40 Пример.6. Каталитический пиролиз бензина прямой перегонки с пределами кипения 35-170 С ведут íà том же о катализаторе, что в примере 5.

При объемной скорости 3,2 ч-, 45 температуре 760 С и весовом соот-. ношении водяной пар:сырье 1:1.вы--ход этилена составляет 36,9 мас.Ъ, пропилена 16 мас.Ъ, бутенов 5,3 мас.Ъ.

Пример 7. Каталитический пиролиз бензина прямой перегонки с пределами кипения 40-200оС ведут в реакторе со стационарным слоем катализатора, с содержанием 20 мас.Ъ ванадиевокислой меди на носителе.

При объемной скорости 2,6 ч-1, температуре 780 С и весовом соото ношении водяной пар:сырье 1:1 выход этилена составляет 36 мас.Ъ, пропилена.13,1 мас.Ъ, бутенов

4,5 мас.Ъ и бутадиена 4,8 мас.Ъ.

60 Пример 8. Каталитический пиролйз бЕнзина прямой перегонки с пределами кипения 40-200оС ведут в реак торе со стационарным слоем катализатора с содержанием 20 мас.Ъ ва65 надиевокислого магния на носителе.

875838

Составитель Н.Богданова

Редактор З.Бородкина .Техред Т.Фанта .Корректор М.Демчик

Заказ 10858/3 - Тираж 503 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретениЯ и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4

При объемной скорости 2,2- ч, температуре 760 С и весовом соотношении водяной пар:сырье 1:1 вы-, ход этилена составляет 36,5 мас.Ф, пропилена 13,5 мас.%, бутенов

5,8 мас.%, бутадиена 5,5 мас.Ъ.

Пример 9. Каталитический пиролиз бензина прямой. перегонки с пределами кипения 40-200вС ведут s реакторе со стационарным слоем катализатрра с содержанием 20 мас.Ъ ванадиевокислого цинка на носителе.

При объемной скорости 3,2 ч температуре 800 С и весовом соот» ношении водяной парссырье 1:1 выход этилена составляет 39 мас.Э, .пропилена 13,5 мас.В, бутенов

4 мас.%, бутадиена 5,3 мас.й.

Пример 10. Каталитический пиролиз бензина прямой перегонки с пределами кипения 40-200 С ведут в реакторе со стационарным слоем катализатора с содержанием 20 мас.% ванадиевокислого кадмия -на носи еле.

При объемной скорости 3,2 чтемпературе 780 С н весовом соото ношении водяной пар:сырье 1г1 выход этилена составляет 40,3 мас.Ъ,. пропилена 25 мас.%, бутенов 3,5 мас.Ф и бутадиена 4,7 мас.Ф.

Пример 11. Каталитический пиро-

10 лиз бензина прямой перегонки с пределами кипения 35-170 С ведут в реакторе со стационарным слоем катализатора с содержанием 15 масЛ ванадиевокислого бария иа .носителе.

При объемной скорости 3,2 ч, температуре 760 С и весовом соот- ношении водяной пар:сырье 1:1 выход этилена составляет 38,3 мас.Ъ, пропилена 16,1 мас.%, бутенов

4,7 мас.Ф, бутадиена 5,1 мас.%.