Способ получения полных и/или неполных эфиров хлоруксусных кислот и полиолов

 

С П И С А Н И Е " 887562

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Сониалис1и вских

Ресл/блик (61) Дополиитсл иое к авт. свид-ву —(22) Заявлено 21.04.72 (21) 1776771/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет —— (5l ) i1. Кл

С 07 С 69i63

С 07 С 6700

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий (43) Оиублико«аио 07.12.81. Бюллетень ¹ 45 (53) У (К 547.292 26.

Л)7(088.8) (45) Дата опубликования описания 07.12.81 (72) Авторы изобретения

С. И Суминов и T. Л. Воронина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ HЪ1Х И ИЛИ

11ЕПОЛ НЫХ ЭФИРОВ ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ

И ПОЛ ИОЛОВ

Изобретение относится к способу получения полных и/или неполных эфиров хлоруксусиых кислот и полиолов. Эти вещества находят применение в качестве пластификаторов, присадок к смазочным маслам, растворителей, гидравлических жидкостей п т. д.

Известен способ получения неполных алкиловых эфиров хлоруксусных кислот, в частности мстилового эфира дпхлоруксусной кислоты, путем взаимодействия окиси хлорэтилсна, в частности окиси трихлорэтилепа, с алкиловым спиртом. Окись трихлорэтилена может быть использована в смеси с трихлорэтилеиом (1). Процесс проводят при непрерывном отво,те выделяющегося тепла.

Однако с i.âåëè÷e«èåit числа гидроксильных групп в молекуле спирта возрастают трудности ацилирования. Полиос ацилироваиис многоатомиых спиртов по данному способу практически невозможно.

К недостаткам данного способа следует отнести также недостаточно высокий выход целевого продукта — 66,30/0.

Целью изобретения является увеличение

«ыхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что ио предлагаемому способу получения

2 полных и/или неполных эфиров хлоруксусных кислот и по,шолов путем взаимодейстьия окиси хлорэтилеиа с полиолом процесс

5 ведут при 60 — 120 С в присутствии солей щелочных или щелочно-земельных металлов. Окись хлорэтилена может быть использовано в виде ес смеси с хлорэтиленом и/или хлорангпдридом хлоруксусной ки-. слоты.

Ниже приводятся примеры синтеза эфиров полиолов и хлоруксусных кислот. Продукты анализируются методами Г5КХ и элементным анализом. Физико-химические константы полученных эфиров приведены в таблице.

Пример 1. Б трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратны и холодильником с хлоркальциевой труокой, капельной воронкой и термометром к 75 мл смеси продуктов окисления трихлорэтилена (40% трихлорэтилсна, 60 окиси трихлорэтилена и дихлорацетилхлорида) прикапывают при перемеишванип 7,3 мл (0,1 моля) глицер рина. После охлаждения реакционной массы до 25 — 30 С добавляют катализатор

CaCl (3 вес. % от общей загрузки) и перемещивают при 80 — 90 С в течение 10 ч.

Перегонкой выделяют смесь моно- и диз0 дихлорацетатов глицерина (т. кип. 130—

887562

180 Ci20 мм), и в высококипящей фракции получа|от 18,6 г (42Ъ) тридихлорацетата глицерина C12HCCOOCI- СИ (OCOCHC1..)

CEIgOCOCIIC1> (т. кип. 230 С/20 мм).

Пример 2. По примеру 113,6 мл 5 (0,1 моля) пентаэритрита обраоатывают

150 мл смеси продуктов окисления тетрахлорэтилена, содержащей суммарно 0,5 моля окиси тетрахлорэтилена и трихлорацетхлорида в присутствии 3/о igSO4 при д

100 — 120 С в течение 5 — 6 ч. После охлаждения реакционной смеси осадок фильтруют, промывают спиртом и сушат. После перекристаллизации пз толуола получают чистый тетра- (трихлорацетат) иептаэрит- 15 рита (т. пл. 153 †1 C).

Пример 3. Б условиях приме ра 1 50 мл смеси продуктов окисления тетрахлорэтилена, содержащий 50 /О окиси тетрахлорэтилена и трихлорацетплхлорида, взаимодействуют с 7,6 г (0,1 моля) пропилснгликоля в присутствии МаЯО,.

Через 30 — 40 мин выделяют 34,5 г (95%) .(итрихлорацетата пропилепгликоля.

Формула изобретения

1. Способ получения полных и!или неполны. эфиров хлоруксусных кислот и полно IOB путем взаимодействия окиси хлорэтилсна с полполом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут ври 60 — 120 С в присутствии солей щелочных пли щелочно-земельных металлов.

2. Способ по и. 1, отлича|ощийся тем, что окись хлорэтилpíà используют и смеси с хлорэтилеиом и/пли хлора гидридом хлоруксусной кислогы.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

М 232235, кл. С 07 С 69/63, 1967 (прототип).

887562

Выкод, (

Т плавл

0С т кпп.

0C)XIXI

Искодиос (0СДИИСИИС

К.l l !. I I I

5)(;

:< а 1 0 р

1-! — 1

Отхз)

Отх:-) 05 ((

=! I I 7IC! i Г. Iii!(0(1Я ди-(л !клора<иста)) ироиилсиглик0ëÿ-),2 И- (I I I XCIOP lll CT < T)

0X TII, iCI! i IIII(0.li1-1,4

)iAi!0- (д;1лл00ацстат) глицерина три- (;(и. (.10ра1ьстат)

Г iii! (CÐ:!!<0

< сl р:I- (ди<лораii(тат)

ll нт;:эр!ы рит;<

Д;1- (TPI!X 10Pai!CT;!1 ) эт <1(1< и г. и!к 0,1 я

Ди- (1 Pl!x, l()I)0;<0101 ) прони.101 гли)(оля-!,2 ;: . )О

«О

166 — 7/15

188 — 9/12

"17 ()5

ОТХЗ

ХЛ ДХУК

ОТХ:-з

М98О

«0

172 — 4/15

230 — 1/20

80 ;!280. .т!и 8О.

СаС<:

104 — 105

)20

189 — 190/15 !

927 —

Ха . О,0 т,) я(с

198 — 9/! 5

М< SO

100 ди- (! риклорацс)ат) б < тиг!сиг.зиколя-),4

38 — 39

180 — 1,!!5 трп-(тоиклорацст".т) г.(1,< ЦСР II II!I!

T0 гк\.

ОТХЭ вЂ” окись триклорэтилеиа

ХЛ ДХУК вЂ”:(лораигидрид диклорукс) спой кисло-. ы

ХА ТХУК вЂ” клорапгидрид триклоруксусиой кислоты

Cl 4

Вычислено, Найдено, с! l c l н

С) (С

1,569

50.00

1,48! 0

1,4762

25.35

2,11

2,69

1,48-1

28,18

30,76

47,97

45,51

3,20

1,4830

1,440

1,4885

1,4960

3,29

29,21

24 73

1,6230

1.88

50,10

25,41

50,00

2.1 1

27.46

60,37

1,13

20.41

22,90

1,603

1,4860

1,4910 -8.06

1,63

1.504

55,93

25,21

2,10

1,51

60,48

20,44

Составитель Н. Токарева

Тс:род A. Камыи(иакова Корректор T. Добровольская!

7сда<ктор П. Горькова

Заказ 863 -.) Из g,x;« 627 Тира)1(4 18

BI-1ÈÈÃ1È Государственного комитета СССР по делам изобретений и открыти)!

113035, Москва, )К-35. Раугиская наб., д, 4/5

Подписно".

Загорская типография Упрполигра()издата /((особлисполкома

OTX3 + г! " 1

Отх.-) +

ХЛ ДХУК

Окисl с траллi)г) ) T 11. 1CI I 0

Окись .1 ст ра:(лорэтилс!га хл тхуК

Окись тетраклорэтилеиа +

+ ХЛ ТХУК

Окись тетраклорзтилсиа +

"- ХА ТХУК!

50<47

49,91

47,74

47,77

45<55

45,70

28,91

28,79

50,55

50,50

50,58

50,12

59

59,48

57,47

57,80

;„= 0n

56,20

60,25

60,48

25,54

25,41

27,99

28,32

30,58

30,80

25,00

24,68

25,25

25,34

27,35

27,58

20,39

20,37

23,35

23,13

25,35

20 ý2

20,48

20,71

2,20

2<21

2,54

3,16

3,32

3,18

3,35

2,! 2

2,04

2,05

1,95

1,02

1,12

1,59

1,62

2,23

2,14

1,44

1<51