Способ получения диметинмероцианинов, производных 2- этилмеркаптотиазолинона (5)

 

,% 93373

Класс 22е, 7о.

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРКтЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3. Il. Сытник, P. А. Герштейн и М. В. Дейчмейстер

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВ, ПРОИЗВОДНЫХ 2-ЭТИЛМЕРКАПТОТИАЗОЛ ИНОНА (5) Заявлено 27 июля 1950 г. за М. 1377/432246 в Гоетехнику СССР

Опубликовано в «Бюллетен.-. ивооретений % 2- 3 ва 1о32 г.

Извеспно получение димети41мероцианинов, производных 2-этилмеркаатотиазолинона, содержащих в качестве гетероциклических остатков ядра хи нолина и бензтиазола, путем конденсации четвертичных солей

2-метилбензтиазола или хинальдина с 2-этилмерка пто-4-этоксиметилентиазоли нсном (5) в спирте в присутствии триэтиламина.

Предлагаемый способ .получения диметинмероцианинов, 11роизводных

2-этилмеркаптотиазолинона (5) позволяет получать сеосибилизирующие красители из самых разнообразных исходных веществ.

Особенность предлагаемого способа состоит в том, что четвертичные соли различных азотсодержащих гетероциклических ооно ва1ний, их производные и N-алкил-2-метилен-альдегиды гетероциклических частично гидрированных азотсодержащих оснований нагревают с различными органическими соединегп!ями.

Пример 1. Раствор 1,79; этилового эфира N-карбоксиметилендитиокарбаминовой кислоты и 2,15 г

3 -этилбензтиазолин -2 -метиленальдегида в 20 мл уксусного ангидрида |нагревают 20 мин. при 100 .

После охлаждения выделившийся краситель отфильтровывают и промывакгг н» фильтре:водой, спиртом и эфиром. Выход составляет 3,05 г (80% от теории); температура плав, IeHIIa 167 — 168= с,разложением.

После кристаллизации из 250 лгл этилового спирта выход красителя (красные блестящие призмы) составляет 2,45 г (70,5% от теории); температура плавления его 169 с разложением; максимум поглощения спиртового раствора 528 гпр.

В TE .õ же vc. IÎ.Â!!ßõ по, Iуч;lются диvHTHHvippoIIHBHHHb1 с ост 1тками бен»селеназола (температура плаьленля

177 — 178 с .разложением, максимум поглощения 531 mp1 и 3,3-деметилиндоленина (температура плг1вления 139--140 с разложением, максимум поглощения 505 mv ) .

Пример 2. Смесь 1,12 г 3-этил-5 -метоксибензселе11азоли н -2 -метилен-«+-альдегида и 0,6 г диметилсульфата нагревают при размешивании в течение 1 часа на кипящей водяной ба не. После охлаждения полученный этилметилсульфат 2- (,": -метокси-.винил) -5-метоксибензселеназола промыьают 2 раза абсолютным эфиром (по 10 1!л), добавляют 0,64 г 2-этилмеркаптотиазолинона(5) и 8 юг абсолютного спирта и смесь нагревают до кипения. К полученному раствору прилявают 0.56 мл триэтиламина и

Л 93373 кипячение,продолжаю г 30 мин. Выход красителя составляет 1,32 г (83,5 /О от теории); температура плавления его 123- -!24" с разложением.

Для О 1истки мероцианинг! 01 I1)IIмеси карбоциапина продукт растворяют в 60 1гл сухого бензола и раствор медленно просасывают через трубку (25 — 30 слк длинны и 1,5 с.!г

ШИРИНЫ) HЯПО!НОН!lуlo ня /3 окисью алюминия. По мере прохождения раствора через слой окиси алюминия Образуются двя слоя: верхний неболь;пой слой, красно-фиолетового цвет» (карбоци!1ни!1) и ниж Пй оранжево-красный шпрокий слой (мероцианин). Последний вымывается бензолом, в то .время как верхний слой снимается с окиси алюминия только смесью хлороформа со спиртом,(2: 1). После отгонки бензола остаток кристаллизуют из 70 1г.г этилового спирта. Полу чяют выход

0.68 г (43 г, от теории); темнооранжевые призмы с зеленым блеском с гемпературой,плавления 149- — 150 с разложением; максимум,поглощения спиртового раствора 540 пц.

Пример 3. Смесь 1,06 г

3-этил-2 — ацетилметиленбензселенязолина и 0,64 г диметилсульфята нагревают 30 мин. При 120 . К полученному этилметилсульфату 2- (!)-метоксипропенил) бензселен»золя после промывки его абсолютным эфиром доба влягот 0,64 г 2-этилмеркаптотиазолинояа (5) н 8 лег пропанола.

Смесь нагрева!от до кипения и к раствору прилива!от 0,56 г трнэтилямина, после чего кипячение продолжают еще 30 мин. Выход составляет

0,84 г (51,5 /II от теории); температура плавления 138 †1 с разложением. От небольшой примеси карбоциаяина продукт очищают хрОМЯТОграфическим методом аналогично предыдущему красителго. Остаток после отгонки бснзоля кристаллизуют из 60 лл этилового спирта.

Получают выход 0,50 г (30,60/, от теории); синие призмы с температурой пла вления 139 — 140 с разложением; максимум поглощения спиртового раствора 527 mv.

По этому же способу получают диметинмероцианины из 3-этил2 - пропионилметиленбензтиазолина (температура плавления 127 — 129, максимум поглощения 531 mp) и из

3 этил-2-бензоилметиленбензтиазолина (температура плавления 141—

142, максимум поглощения 537 m!!).

Пример 4. Раствор 1,76 " этилбеязолсульфоната 2-(j3-ацетанилиновинил) хинолияя и 0,64 г 2-этимеркаптотиазолинона (5) в 20 1гл пиридина нагрева!от 30 мин. при 125-—

13О .

В ыход 1,04 " (79 ",, o r теории); температура плавления 160 — 162 с р»зложением. После, кристаллизации из 40 лл спирта выход 0,9 г (60,4 /I, от теории); зеленые пргизмы с температурой плавления 165 †1 с раз, !оженисм; максимум повлогпения спиртового раствора 547 mp.

Аналогичным путем, получают днметинмероциани ны с остатком бензоксазоля (тем Иератур» плавления

157 — -158 с разложением; максимум поглощения 490 mls), тиазолина (температура плавления 117 — 118 с ра :!о)кением; максимум;юглощения

476 m." н 6,7-тетраметиленбеязтиазол!! (температура .плавления 182-184 с разложением; максимум nor oùåHHÿ 535 пгг ) .

Г! р и м е р 5. Раствор 1,22 г

2-этилмеркапто-4 -ацетанили нометил е нти а зол и но н я (5), 1,2 г иодэтил а та лепидина и 0,56 мл триэтиламина в смеси пиридияа и бутаяола (8 и

16 lt.г соответственно) кипятят 1 час на масляной оане. Краситель 110 охлаждении не выпадает, поэтому растворитель упаривают в вакууме и из остатка мероцианин экстрагируют кипящим бензином. Выход 0,76 г (58,7,го от теории); температура плавления 137 †1 с разложением.

После кристаллизации из 320 д.г бензина выход О,б г (46,3 /О от теории); темносиние призмы с температурой гглавления 141 — 142 с разложением: максимум поглощения спиртового раствора 624 гп и 590 mv.

Этим же методом получают диметинмероцианины с остатком 3,3-диметилиндоленина (темгпература пла вления 139 — 140 с разло!жением; максимум поглощения 505 mp) .

Предмет изобретения

1. Способ получения диметинмероция!Нинов, производных 2-этилмеркаптотиазолинона(5), о т л и ч а ющи йс я тем, что четвертичные соли различных азотсодержащих гетероциклических оснований, их производные и N-алкил-2-метилен- -альдегиды гетероциклических частично гидрированных азотсодержащих оснований нагревают с различными органическими соединениями.

2. Выполнение способа по п. 1, отл и ч а ю щс е ся тем, что четвертичные соли I åòåðîöè êëè÷åñêèõ азотсодержащих оснований, содержащих активную метильную группу, нагревают с 2-этилмсркапто-4-ацетанилинометилентиазолиноном (5) в пиридине или в спирте в присутствии гриэтиламина или в смеси пиридина и бутапола Б npncvTcTBHH триэтиламин».

3. Выполнение способа по гь 1, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что четвертичные соли, " -ацетанилино-8-метокс»-илп, -метилмеркаптоалкенильных производных гетероциклическчх азотсолержащих осноьаний конденси руют с 2-этилмеркаптотиазолиноном(5) в пирпдине или в алифатических апиртах в присутствии триэтнламина.

4. Выголнение способа .по и. 1, о т л и ч;. ю щ е е с я тем, что N-алкил-2-метилсн-.- -альдегиды гетероциклических частично гидрированных азотсодержащих оснований нагревают с этиловым эфиром М-карбокспметилендитиокарбаминсвой кислоты в уксусном ангидриде.