Способ получения n-аллилкарбазолов

Авторы патента:

C07D209/88 - с гетероатомами или атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами, непосредственно связанными с атомами углерода циклической системы

Союз Советскик

Соцмалмстмческмк

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ iii910616 (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 180680 (21) 2982565/23-04 с присоединением заявки,яе (23) Приоритет

Опубликовано 070382. Бюллетень М 9

Дата опубликования описания 070382 (51)N. Кл.

С 07 0 209/88 евеу46Рстюевкый кэмктет

СССР аа аелаи кэебретекк11 и етквытк11 (53) УДК 547. 759. .32.07 (088.8) (72) Авторы изобретеми я

Е.Е.Сироткина, P.È.Êoràí, Г.Ф.Галкина и И.В.Бауман

Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. С.И.Кирова (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й-АЛЛИЛКАРБАЗОЛОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных карбаэола, а именно N-аллилкарбазолов общей формулы

CHã вЂ” СН 6Hz где при Х - Н, Y - Н, Сl, Br;

Х-Cl,Y-C1, Х-Br, Y-Br, которые являются мономерами для синтеза полимеров, а также служат исходными веществами для получения соответствующих й-пропенилкарбазолов-мономеров для синтеза фоточувствительных материалов, используемых в несеребряных способах записи информации, Известен способ получения N-аллилкарбаэола, заключающийся в том, что карбазол сплавляют с едким кали ф I

1 6. (7 ю

" Ж г) :.

: 4 и полученный калийкарбазол подвергают взаимодействию с хлористым аллилом 11.

Недостатками этого способа являются необходимость предварительного получения калийкарбазола сплавлением карбвзола со щелочью, использование высококипящих органических растворителей, применение высокой температуры и большая продолжительность реак10 ции.

Целью изобретения является упрощение процесса получения й-аллилкарбазолов.

Поставленная цель достигается

1$ тем, что алкилирование карбазола или его производных аллилгалогенида проводят в 503-ном водном растворе щелочи в присутствии тетрабутиламмо20 нийбромида. при молярном соотношении карбаэола, аллилгалогенида и тетрабутиламмонийбромида. 1: 1,2: 0,01.

Проведение алкилирования в одну стадию без применения органи ескнх

3 91 растворителей при комнатной температуре, использование водного раствора щелочи, применение катализатора тетрабутиламмонийбромида позволяют значительно упростить процесс.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 1,67 г (0,01 моль) карбаэола, 0,032 г (0,0001 моль) бромистого тетрабутиламмония (ТБАБ), 10 г едкого натра, 10 мл воды и при интенсивном перемешивании добавляют 1,1 мл (0,0 1 моль) бромистого аллила. Контроль за ходом реакции осуществляют хроматографически (TCX, силуфол, бенэол:СС!д:

:ацетон, 15: 15: 1,5). Время реакции

5 мин. Полученный й-аллилкарбазол отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции промывных вод и сушат. Выход сырого продукта 1,91 г (92 ), т.пл. 54 С (из этанола)

,лит.данные т.пл. 54 С

Пример 2. По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,01 моль) карбазола, 0,016 г (0,0001 моль) ТБАБ, 10 r едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл.(0,012 моль) бромистого аллила в течение 20 мин получают 1,93 г (933) N-аллилкарбазола.

П .р и м е р 3. По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,0 1 моль) карбазола, 0,032 г (0,001 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл аллилхлорида в течение 30 мин получают 1,88 r (914) й-аллилкарбазола.

Пример 4. По способу, опивЂ” санному в примере 1, из 2,01 r (0,0! моль) 3-хлоркабаэола, 0,032 r (0,OO0I моль) ТБАБ, 10 r едкого натра, 1О мл воды, 1,1 мл бромистого аллила в течение 10 мин получают

2,24 г (93 ) й-аллил-3-хлоркарбаэола, т.пл. 47-49 C (из этанола).

ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см "; 1624 (С-С);

1590, !580, 1500, 1480 (С-С<вом);

820, 720, 690 (с в непл. С-Hgpq i монозамещенное карбазольное кольцо) .

Пример 5. По способу, описанному в примере 1, из 2,35 г (0,01 моль) 3,6-дихлоркарбазола, 0,032 г (0,0001 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл бромистого аллила в течение 10 мин получают 2,61 r (953) й-аллил-3,6ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см ": 1650 (С С); 1600, 1500, 1470 (C С

750, 650 (С-Br); 800 (3,6-дизамещенное ка рбаэольное коль цо) .

Формула изобретения

4О

Способ получения. й-аллилкарбазолов общей формулы

4ф

ea вЂ” ea.= de г депри Х-Н, Y -H, Cl, 1Ir; Х- Cl, Y- С1;

Х-Br, Y-Br, алкилированием карбазола или его производных аллилгалогенидами, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в 50/-ном водном растворе щелочи

0616 4

-дихлоркарбазола, т. пл. 86 С (иэ этанола).

ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см ": 1650

Q=C), 1600, 1500, 1480 (C=Cgp()Q;

750 700 (С С l ) 880, 810 (Ф С-Ндр{рщ.)

3,6-диэамещенное карбазольное кольцо). п р и м е р 6. По способу, onuto санному в примере 1, из 2,46 г (0,01 моль) 3-бромкарбазола, 0,032 г (0,0001 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл бромистого аллила в течение 10 мин пои лучают 2,69 r (94Ж) й-аллил-3-бромкарбазсла, т.пл. 58 С (из этанола).

ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см-": 1640 (C=C), 1600, 1500, 1480 (С=С, „);

1в 800, 750, 730 (с в непл. C-Йаром

3-замещенное карбаэольное кольцо) .

Пример 7. По способу, описанному s примере.1, из 3,66 r (0,0 1 моль), 3,6-дибромкарбаэола, 2 0,032 r (0,0001 моль) ТБАБ, 10 мл воды, 10 г едкого натра, 1,! мл бромистого аллила (О,OI2 моль) в тече ние 10 мин получают 3,43 г (9М) й-аллил-3,6-дибромкарбазола, т.пл.

98 С (из этанола).

910616

Составитель В.Егоров

Редактор 3.Бородкина Техред Л.Пекарь Корректор Г. Решетник

Заказ 1019/24 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 в присутствии тетрабутиламмонийбромида при малярном соотношении карбазола, аллилгалогенида и тетрабутиламмонийбромида 1:1,2:0,01.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Levy Honatch Chem., 33, 1&2(1911).

Способ получения производныхкарбазолил (4)-окси- пропаноламинаили их солей (его варианты) // 810079

Способ получения 3-( -карбазолил) пропандиола-1,2 // 691448

Способ получения производных 1- -амино1,2,3,4- тетрагидрокарбазола // 482086

Способ получения диамино-9-алкилкарбазолов // 469327

Способ получения формиламиноалкил- производных карбазола // 380655

Способ получения 1-{3 аминоалкил)-2,3- // 281473

Способ получения сульфохлоридов карбазола // 270729

Патент 192817 // 192817

Способ получения 3-нитро- или теграхлор-9-(р-окси)- // 183209

Производные карбазолона и способ их получения // 2119914

Изобретение относится к новым производным карбазолона формулы где A представляет собой группу формулы -CH2-R (V), где R1 обозначает гидроксил или 2-метил-1H-имидазол-1-ил; B представляет собой группу формулы где R1 обозначает водород, метильную или этильную группы, или A и B образуют группу формулы где R2 обозначает метильную или этильную группы, A и B образуют группу формулы Изобретение предусматривает также способ получения вышеуказанных соединений

Способ лечения состояния, в котором показан 5нтi-подобный агонист, производное тетрагидрокарбазола, способ его получения, фармацевтическая композиция, проявляющая активность агониста 5нтi-подобных рецепторов // 2137474

Изобретение относится к некоторым производным тетрагидрокарбазола для применения в лечении расстройств, характеризуемых избыточным расширением просвета сосудов, в частности лечения мигрени

Гетероциклические соединения, применимые в качестве аллостерических эффекторов при мускариновых рецепторах // 2152385

Способ очистки ди(с1-с6)алкилового сложного эфира (6- хлор-2-карбазолил)метилмалоновой кислоты // 2182148

Изобретение относится к способу очистки ди(С1-С6) алкилового сложного эфира (6-хлор-2-карбазолил) метилмалоновой кислоты формулы I, где Ra и Rb должны быть одинаковыми и выбраны из группы (C1-С6) алкила, включающему фазовое отделение димера спирооксиндола формулы IV от указанного сложного эфира ледяной уксусной кислотой при температуре 30-110oС

Термодинамически стабильная модификация ()1-(4- карбазолилокси)-3-[2-(2-метоксифенокси)этиламино]-2- пропанола , способ ее получения и содержащая ее фармацевтическая композиция // 2202542

Изобретение относится к новой термодинамически стабильной модификации ()1-(4-карбазолилокси)-3-[2-(2-метоксифенокси)этиламино] -2-пропанола (карведилола) с т

Способ получения 4-гидрокси-9h-карбазола // 2204551

Изобретение относится к улучшенному способу получения 4-гидрокси-9Н-карбазола путем дегидрирования 1,2,3,4-тетрагидро-4-оксокарбазола в водном растворе щелочи в присутствии катализатора, причем в качестве катализатора используют палладий на угле и дегидрирование проводят при температуре около 100oС

Способ получения фармацевтического продукта - карведилола и промежуточное соединение // 2216539

Термодинамически устойчивая форма (r)-3-[[(4-фторфенил)- сульфонил]амино]-1,2,3,4-тетрагидро-9н-карбазол-9-пр опановой кислоты (раматробана) // 2220137

Изобретение относится к термодинамически устойчивой форме (R)-3[[(4-фторфенил)сульфонил] амино] -1,2,3,4-тетрагидро-9Н-карбазол-9-пропановой кислоты (раматробана) формулы с температурой плавления 151oС, которая характеризуется тем, что ее ИК-спектр имеет максимумы пиков при 3338 см-1, 1708 см-1 и 1431 см-1, к способу ее получения, который заключается в том, что модификацию раматробана II с температурой плавления 137oС суспендируют в воде или инертных органических растворителях, вводят затравку устойчивой модификации I и осуществляют конверсию при 20-50oС до тех пор, пока нужная степень конверсии не будет достигнута

Способ получения фармацевтического продукта // 2245875

Изобретение относится к новому способу получения 1-(9Н-карбазол-4-илокси)-3-[/2-(2-метоксифенокси)этил/амин]-2-пропанола формулы и его фармацевтически приемлемым солям присоединения кислот

Псевдополиморфные формы карведилола // 2308449

Изобретение относится к фармацевтически приемлемой композиции для лечения или профилактики заболеваний сердца, которая содержит полугидрат кристаллической формы IV (±)-1-(4-карбазолилокси)-3-[2-(2-метоксифенокси)этиламино]-2-пропанола (карведилола), имеющий температуру плавления 94-96°С, или его фармацевтически приемлемые соли и фармацевтически приемлемый носитель и/или адъювант, который не обладает поверхностно-активными свойствами, имеет температуру плавления ниже 120°С и выбран из полиэтиленгликоля и/или изомальта, и/или неоногенное поверхностно-активное вещество, такое как сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена