Способ получения 3-нитро- или теграхлор-9-(р-окси)-

 

I83 209

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

К:. 12р, 2

Заявлено 13.VI I.1965 (¹ 1017256/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17Л 1,1966, Бюллетепь № 13 4ПК С 07d

Комитет по делам изооретений и открытий ори Сосете Министрса

СССР

"I K, 547.759.32.07 (088.8) Дата опубликования описашгя 18 III.1966

АP> TQP bI изобретения

В. П. Лопатинский v, И, П. Жеребцов

Томский политехнический институт

Заявитель

I ч

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРО- ИЛИ ТЕП АХЛОР-9-(P-ОКСИ)ЭТИЛКАРБАЗОЛОВ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение для производства полимерных материалов.

Предлагаемый способ получения З-.нитроили тетрахлор-9- (P-окси) -этилкарбазолов заключается в том, что 9-(P-окси)-этилкарбазол обрабатывают азотной кислотой в среде уксуспой кислоты или соответственно хлористым гульфурилом в среде уксусного ангидрида с последующим омылением едким кали образовавшегося тетрахлор-9- (P-ацетокси) -этилкарба зола.

Пример 1. А. К 10 г 9- ((З-окси) -этилкароазола (т. пл. 79 — 80 "-С) в 60 лы ледяной уксусной кислоты добавляют при перемешивании

4,5 лтл азотной кислоты (уд. в. 1,34) в 25 лгл уксусной кислоты, причем через 0,5 час температура поднимается за счет теплоты реакции до 40"С. Выпадает зеленоватый осадок, после чего смесь подогревают до 50"С в течение получаса и выливают в году, Выпавший осадок (11,3 г, 93% от теоретического) перекристаллизовывается из 300 лл этилового спирта, давая 7,1г (585%) 3-нитро-9-(P окси)этилкарбазола с т. пл. 184 С.

Б. К смеси 10 г З-нитрокарбазола, 25лхл ацетона и 2,7 г порошкообразного едкого кали добавляют при 0 С 3 мл окиси этилена. Плотно закрытую колбу выдерживают в термостате

1 час 45 лгин при температуре 50 С, после чего массу выливают в воду. Выпавший осадок перекристаллизовывается из метанола gu отрицательной реакции II;l З-нитрокарбазол, причем получают 4,85 г (40", от теоретическо5 го) 3-нитро-9-(II-окси)-этилкарбазола с т. пл.

183 — 183, 5 С.

Найдено, %: С 65,80; Н 4,60; К 11,06;

ОН (по Верлею) 6,43; 6,85.

Ст НтеОзД .

10 Вычислено, lo - С 65,6; Н 4,69; N 1095 0Н

6,65; т. пл. вещества в смеси с веществом, полученным по методу А, депрессии не дает.

Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой, газоотводной трубкой, капельной ворон15 кой и обратным хо.чодильником, загружают

10 г 9- (P-окси)-этплкарбазола в 50 лтл уксусного ангидрида. При температуре бани 60 - С и перемешивании приливают 15,4 лтл хлористого сульфурпла, после чего смесь выдерживают

20 при этой температуре 1,5 час. По окончашн реакции из смеси отгоняют ацетилхлорид, а продукт реакции выделяют высаживанием водой и перекристаллизацией остатка из ацетона. Выход вещества с т. пл. 149 — 150 С со25 ставляет 7,6 г (44 jp от теоретического). Мол. ьес (омылением щелочью): найдено 383; для тетрахлор-9- (P-ацетокси) -этилкарбазола вычислено 391.

Остатки после перекриста Iлизации являют30 ся смесью изомеров тетрахлор-9- (р-ацетокси) .

183209

Составитель И, И. Вочарова

Редактор Jl Г, Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Ю. М. Федулова и В, В. Крылова

Заказ 2267j 17 Тираж 625 Формат бум. 60X90 !8 Объем 0,13 изд. л. Подписное

Ц!й1И11И Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCI

Москва, Центр, lip. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 этилкарбазола, так как имеют мол. вес (омылением) около 390, но четкой точки плавления e имеют.

20 г тетрахлор-9-(P-ацетокси) -этилкарбазола омыляют 5,72 г едкого кали в 700 лл метанола при кипячении с обратным холодильником в течение 2 час, получая 17,2 г (96 jp от теоретического) вещества с т. пл, 167 †1 С.

После перекристаллизации из метанола выход составляет 15,2 г (85% от теоретического) вещество плавится при 169 — 170 С.

Найдено, %: ОН (по Верлею) 4,41.

С44НвОС14Х.

Вычислено, %: ОН 4,9.

Тетрахлор-9- (P-окси) -этилкарбазол кристаллизуется из метанола в виде тонких игл, растворяющихся при нагревании в спиртах, ацетоне, дихлорэтане. 9-(1 -Хлор)-этильное производное, полученное из него действием тионилхлорида в пиридине с выходом 72%, плавится при 200 †2 С (из дихлорэтана).

5 Найдено, %: N 3,61.

С 44Нв КС 1з

Вычислено, %; N 3,80, Предмет изобретения

10 Способ получения 3-нитро- или тетрахлор-9((Л-окси) -этилкарбазолов, отличающийся тем, что 9- (P-окси) -этилкарбазол обрабатывают азотной кислотой в среде уксусной кислоты или хлористым сульфурилом в среде уксусного

15 ангидрида с последующим омылением едким кали образовавшегося тетрахлор-9- ($-ацетокси) -этилкарбазола.